
Московский Государственный Геологоразведочный
Университет им. С. Орджоникидзе
Кафедра химии
Реферат и лабораторная работа
По теме: «Металлы»
Москва, 2003 г.
СВОЙСТВА, ОБЩИЕ ДЛЯ ВСЕХ МЕТАЛЛОВ
Основным химическим свойством металлов является способность их атомов легко отдавать свои электроны и переходить в положительно заряженный ион. Типичные металлы никогда не присоединяют электроны; их ионы заряжены положительно.
Легко отдавая при химических реакциях свои валентные электроны, металлы являются восстановителями. Чем легче металл отдает свои электроны, тем он активнее, тем энергичнее он вступает во взаимодействие с другими веществами. Благодаря различному сродству к кислороду, металлы способны при высоких температурах восстанавливаться из окислов другие металлы.
С внешней же стороны (физические свойства) металлы характеризуются прежде всего особым «металлическим блеском», которое обуславливается их способностью сильно отражать лучи света. Также типичные металлы обладают высокой тепло- и электропроводностью. Причем проводить тепло и так могут металлы, располагающиеся в одном и том же порядке: лучшие проводники – серебро и медь, худшие – свинец и ртуть. С повышением температуры проводность металлов падает, при понижении, наоборот, увеличивается.
Очень важным свойством металлов является их сравнительно легкая механическая деформируемость. Металлы пластичны, они хорошо куются, вытягиваются в проволоку и т. д.
Кристаллы металлов состоят из положительно заряженных ионов и свободных электронов, отщепившихся от соответствующих атомов. весь кристалл можно себе представить в виде пространственной решетки, узлы которой заняты ионами, а в промежутках находятся легкоподвижные электроны. Эти электроны постоянно переходят от одних атомов к другим и вращаются вокруг ядра то одного, то другого атома. Таким образом высокая электропроводность металлов объясняется присутствием в них свободных электронов. Также наличием свободных электронов обуславливается и высокая теплопроводность металлов. Находясь в непрерывном движении, электроны постоянно сталкиваются с ионами и обмениваются с ними энергией.
Пластичность металлов также непосредственно связана с их внутренним строением, допускающим легкое скольжение одних слоев ионов относительно других под влиянием внешнего воздействия. Когда однородность структуры нарушается от добавления другого металла, сплавы отличаются твердостью и хрупкостью. По плотности металлы условно подразделяются на две группы: легкие металлы (плотностью < 5 г/см3) и тяжелые металлы – все остальные.
Все металлы, кроме ртути, являются при обычной температуре твердыми веществами. Легкие металлы более легкоплавки, тяжелые – тугоплавкие. Температуры кипения металлов очень высоки.
ПОЛОЖЕНИЕ МЕТАЛЛОВ В ТАБЛИЦЕ МЕНДЕЛЕЕВА. ПОТЕНЦИАЛЫ ИОНИЗАЦИИ.
В периодической системе Д. И. Менделеева металлы занимают всю левую нижнюю часть, причем граница переходит за диагональную линию, проведенную из левого верхнего угла. В соответствии с особенностями электронной структуры и положением в периодической системе, различают s-, p-, d- и f- металлы. К s- металлам относятся элементы, у которых происходит заполнение внешнего s- уровня. Это элементы главных подгрупп I и II групп ПС – щелочные и щелочноземельные металлы. К числу р- металлов относятся элементы III – IV групп. Эти металлы типичные полупроводники. Характерная черта этих элементов – образование амфотерных гидроксидов. d- металлы получили название переходных металлов. Каждое семейство состоит из 10 d- элементов. Максимально возможная степень окисления d- металлов +8. Самая характерная особенность d- элементов – исключительная способность к комплексообразованиям. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию с достраивающими f- слоями образуют две группы элементов – лантаноиды и актиноиды. Лантаноиды - редкоземельные элементы. Их типичная степень окисления +3. Среди актиноидов большинство – радиоактивные элементы. Они способны проявлять несколько степеней окисления. Металлы IV и VII периодов называют также тяжелыми металлами, в связи с высокой плотностью, в отличии от легких металлов первых трех периодов.
Потенциал ионизации
По группе По периоду
металл
металл
Li Cs Cs Re
МЕТАЛЛЫ В ПРИРОДЕ И ИХ КЛАРКИ
s-металлы встречаются в природе только в виде соединений, либо в составе минералов (KCl, NaCl, CaCO3 и т. д.), либо в виде ионов в морской воде. Алюминий – самый распространенный металл на Земле ( 8% состава земной коры). В виде свободного металла в природе не встречается ; входит в состав глиноземов (Al2O3), бокситов (Al2O3 xH2O).
Золото и платина встркчаются почти исключительно в самородном виде, а серебро и медь – отчасти; иногда встречается самородная ртуть.
Минералы и горные породы, содержащие соединения металлов и пригодные для получения этих металлов, носят название руд.
Рассеянное состояние – когда элементы не образуют или почти не образуют собственных минералов.
Формы нахождения металлов:
-
Минералы:
А) оксиды
Б) галогениды
В) сульфиды
Г) селениды
Д) карбонаты
Е) силикаты
-
Редкие рассеянные элементы: Te, Ge, Cd.
-
Самородные элементы: Cu, Au, Ag, Pt.
Кларки большинства элементов не превышают 0,01 – 0,0001%, такие элементы называются редкими.
Металл |
Кларк, % |
Al Fe Ca Mg Na K |
7,4 4,2 3,2 2,3 2,4 2,3
|
РЯД НАПРЯЖЕНИЙ МЕТАЛЛОВ
Ряд напряжений – это вытеснительный ряд Бекетова. Он расположил металлы по их убывающей химической активности.
Если из всего ряда стандартных электродных потенциалов выделить только те электродные процессы, которые отвечают общему уравнению:
МZ+ +Zē = M
то получим ряд напряжений металлов. В этот ряд всегда помещают также водород, что позволяет видеть, какие металлы способны вытеснять водород из водных растворов кислот. Положение того или иного металла в ряду напряжений характеризует его способность к окислительно-восстановительным взаимодействиям в водных растворах при стандартных условиях.
Уменьшение химической активности
K, Ca, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Fe, Ni, Sn, Pb, H2, Cu, Hg, Ag, Au
Уменьшение способности ионов к присоединению электронов
Eh0
Men+
+ ne Me0
В этом ряду положение каждого металла точно определяется величиной электрического напряжения, или разностью потенциалов. Водород также помещен в этот ряд, т.к. он тоже может вытеснять некоторые металлы из растворов их солей.
Химическое поведение отдельных металлов при реакциях в растворах:
-
Каждый металл этого ряда (и водород) вытесняет (восстанавливает) все следующие за ним металлы из растворов их солей. В свою очередь сам он может быть вытеснен (восстановлен) любым из металлов, стоящих впереди него.
-
Металлы, стоящие в ряду напряжения до водорода, могут вытеснять его из разбавленных кислот. Металлы, стоящие вправо от водорода, не способны вытеснять водород из кислот.
-
Чем левее в ряду напряжение стоит Ме, тем он активнее, тем больше его восстановительная способность в отношении ионов других металлов, тем легче он сам превращается в ионы.
Уравнение электронного процесса |
Стандартный потенциал φ0 при 250 С. |
Уравнение электродного процесса |
Стандартный потенциал φ0 при 250 С. |
Li+ + ē - = Li Rb+ + ē - = Rb K+ + ē - = K Cs+ + ē - = Cs Ca2+ + 2ē - = Ca Na+ + ē - = Na Mg2+ + 2ē - = Mg Al3+ + 3ē - = Al Ti2+ + 2ē - = Ti Mn2+ + 2ē - = Mn Cr2+ + 2ē - = Cr Zn2+ + 2ē - = Zn Cr3+ + 3ē - = Cr Fe2+ + 2ē - = Fe Cd2+ + 2ē - = Cd |
-3.045 -2.925 -2.924 -2.923 -2.866 -2.714 -2.363 -1.663 -1.630 -1.179 -0.913 -0.763 -0.744 -0.440 -0.403 |
Co2+ + 2ē - = Co Ni2+ +2ē - = Ni Sn2+ + 2ē - = Sn Pb2+ + 2ē - = Pb Fe3+ + 3ē - = Fe 2H+ + 2ē - = H2 Bi3+ + 3ē - = Bi Cu2+ + 2ē - = Cu Cu+ + ē - = Cu Hg22+ + 2ē - = 2Hg Ag+ + ē - = Ag Hg2+ + 2ē - = Hg Pt2+ + 2ē - = Pt Au3+ + 3ē - = Au Au+ + ē - = Au |
-0.277 -0.250 -0.136 -0.126 -0.037 0 0.215 0.337 0.520 0.788 0.799 0.850 1.188 1.498 1.692 |
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В МЕТАЛЛАХ.
Подвижные свободные электроны обуславливают электропроводность металлов, явления фотоэффекта, электрохимические свойства.
Следу методу молекулярных орбиталей, надо представить себе общее, на которых и размещаются все валентные электроны. При сближении 2-х атомов водорода, каждый энергетический уровень расщепляется на М подуровней. Увеличение числа уровней, вызываемая сближением атомов, приводит к тому, что образуются полосы, отвечающие s-электронам, р-электронам и т.д..
Характерное отличие переходных металлов от типичных заключается в том, что у первых заметно перекрытие энергетических зон (s, p, d). Атомы в металлах связаны прочнее, чем в отдельных молекулах составленных из тех же атомов. Длины связей в металлах больше длин, связей в молекулах, следовательно, каждая связь слабее молекулярной, но общее их число велико. Валентные электроны всех атомов в металле обуславливают возникновение сил, связывающих атомы металла друг с другом. Следовательно, «свободные электроны» – это электроны имеющие возможность перемещаться по всей массе металла, но они не «свободны» от действия сил и находятся в периодическом поле ионов металла, образующих его кристаллическую решетку.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАЛЛОВ С ВОДОЙ
Оксиды, пероксиды и супероксиды s- элементов реагируют с водой, образуя щелочь:
Na2 + H2O = 2NaOH
BaO2 +2H2O = Ba(OH)2 +H2O2
2KO2 +2H2O = 2KOH + H2O2 + O2↑
Поверхность алюминий обычно покрыта прочной пленкой оксида Al2O3, которая предохраняет алюминий от взаимодействия с окружающей средой. Если эту пленку удаляют, то металл может энергично реагировать с водой:
2Al + 6H2O +2Al(OH)3 +3H2↑
2Cr + 3H2O = Cr2O3 +3H2↑
Еh – pH ДИАГРАММА ВОДЫ:
Еh
2Н2О
- 4е О2 +
4Н+
[5]
р
7
О2
+ 4Н+ +4е
2Н2О
[1
–2]
[4]
Н+
+ е
1/2Н2
[1 – 2] – взаимодействуют с Н2О и вытесняют Н
[4] – не взаимодействуют с Н2О
[5] - взаимодействуют с Н2О и не вытесняют Н
|
<-2,7 <-0,4 0 <0,8 >0,8
|