Пространственное строение комплексов
Связь между координационным числом, типом гибридизации и формой:
Химические свойства комплексных соединений.
Реакции комплексообразования:
NiCl2 + 4NH4OH → [Ni(NH3 )4]Cl2 + 4H2O
Реакции обмена с сохранением внутренней сферы комплекса:
4FeСl3 + 3K4[Fe(CN)6] → Fe4[Fe(CN)6]3↓
+ 12 K Cl
Реакция разрушения внутренней сферы комплекса:
[Cu(NH3)4 ]SO4 + Na2S +H2O → CuS↓ + Na2SO4 + 4NH3
Cu2 S2 CuS
Реакция замещения лигандов во внутренней сфере:
K3[FeF3 6] + 6KSCNизб3 →
Fe 6SCN [Fe(SCN) ]
K3[Fe(SCN)6] +6KF6
Разрушение
комплексных соединений
Разрушить
комплекс
Связать 
один из ионов
Труднорастворимый осадок Слабый электролит Окислить или восстановить
Выделить в виде газа Связать в более прочный комплекс
[Ag (NH3)2]+ Ag+ + 2 NH3
|
+ KI |
+ HNO3 |
|
|
+ KCN |
||
Образование |
NH4NO3 |
||
|
|||
руднорастворимого |
|||
садка |
Образование |
|
|
|
|
||
|
более прочного комплекса |
||
Комплексное соединение может быть разрушено под действием электролита при условии образования более прочного соединения.
Таким более прочным соединением могут быть: трудно
растворимое соединение или более устойчивый комплекс.
Образование осадка
[Ag (NH3)2]++ KI =AgI + 2NH3 +K+
Кн = 9,3 |
|
·10-8 |
ПРAgI = 1,5·10 -16 |
Образование более |
прочного |
|
комплекса |
|
|
+2NH3 |
3 2 |
2 |
Кн = 8·10-22
Внутрикомплексные соединения ( хелаты )
Хелатные (клешневидные) комплексные соединения – это циклические соединения, в которых центральный атом входит в состав одного или нескольких циклов из ковалентных связей по донорно – акцепторному или обменному механизму.
никеля
H2 |
|
C – H2N |
Cu2 |
NH2 –CH2 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
O = C – O- |
+ |
O - |
- C = |
||
|
|||||
O
«Хелатный эффект» - увеличение устойчивости комплексов с полидентатными лигандами по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами
Гемоглобин:
Hb + 4 O2 Hb (O2)4
Молекула гемоглобина
Активный центр миоглобина – макроциклическ ое соединение –
гем: