Спектральное определение металлопорфиринов в нефтях
Содержание
в нефтях металлопорфиринов, входящих
в группу нейтраль- ных азотистых
соединений, не превышает 0,1 – 0,3%. Однако,
порфирины спра- ведливо относят к группе
хемофоссилий, поскольку они унаследовали
практи- чески неизменным углеводородный
скелет своих предшественников –
хлорофилла и гемоглобина. Строение
порфиринов (ванадилового и никелево-
го), а также хлорофилла видно на рисунке.
Если нефти
содержат VO-P
– это свидетельствует о морском генезисе
продуцировавшего флюиды исходного ОВ,
наличие Ni
– P
– на отсутствие сероводородного
заражения придонных вод. Об этом же
говорит преобладание среди высокомолекулярных
н-алканов с четным числом атомов углерода
в молекуле. Как
правило, в тяжелых нефтях распространены
ванадиловые металлокомплексы, в легких
малосернистых нефтях – никелевые
комплексы. В хлорофилле – магниевый, в
гемоглобине – железный.
.
Наиболее широко распространен метод определения концентрации порфиринов в нефтях и нефтяных фракциях, а также хлорофиллов в растениях, по спектрам поглощения в видимой области. Спектр поглощения в ближней УФ – и видимой областях содержит группу характеристических полос. К ним относятся полоса Соре ( =390 - 410 nm), бета-полоса (=510 nm для никелевого, =530 nm для ванадилового комплексов), альфа-полоса (=550 nm для никелевого, =570 nm для ванадилового комплексов). Предварительно порфирины выделяют из нефтей, чтобы устранить влияние окрашенных САВ.
Типичные электронные спектры порфиринов VO-P –(а), Ni-P – (б).
Vo-p Ni-p