Фрагментация гетероорганических соединений

При ионизации гетерорганических соединений и образовании молекулярного иона происходит заметное увеличение прочности связи С-S, C-O, C-N, поэтому разрыва такой связи не происходит. Масс-спектры не чувствуют природу, а фиксируют только массу ионов.

Например:

[ ] ^{+ e} СНS + [C₃H₃]⁺ фиксируется

не фиксируется

[ ] ^{+ e} СНO + [C₃H₃]⁺ фиксируется

не фиксируется

[]^{+ e} СНNH + [C₃H₃]⁺ фиксируется

не фиксируется

Спецификой масс-спектров всех УВ, О-, S-содержащих соединений является то, что масса молекулярных ионов всегда четная [M] ⁺ - четная.

“Азотное правило” гласит, что масс-спектры гетероорганических соединений, содержащих один атом N, имеют молекулярные ионы с нечетной массой: [ ] ⁺ m/z =79

В масс-спектрах спиртов:

СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-ОН ^e [СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂] ⁺ + H₂O [М-18]⁺

Происходит не отделение ОН^- -группы, а выделение воды.

В алифатических спиртах идет потеря Н⁺ в бета -, или в гамма - положениях: С-С-С-С-С ^e H₂O + остаточный ион [М-18]⁺

Н⁺…… ОН^-

Применение масс-спектрометрии

В таблице представлены результаты определения методом МС группового состава углеводородов в трансформаторных маслах адсорбционной очистки нефтей различного происхождения. Данные, представленные в таблице, показали, что насыщенные углеводороды масел из бакинских нефтей (месторождения «Нефтяные камни», сиазанской) содержат относительно мало изопарафиновых углеводородов и относительно много нафтеновых, в том числе три-, тетра- и пентациклических, по сравнению с насыщенными углеводородами масел, полученных из восточных сернистых нефтей (туймазинской и ромашкинской).

Таблица. Состав парафиновых и нафтеновых углеводородов в трансформаторных маслах адсорбционной очистки различного происхождения (данные масс-спектрометрии)

Тип углеводородов	Содержание углеводородов в масле из нефти, %
	«Нефтяные камни»		сиазанской	туймазин- ской	ромашкин- ской
Парафиновые
С прямой связью		1,6	1,2	Следы	Следы
Разветвленного строения		11,9	13,7	21,0	26,4
Нафтеновые
Моноциклические		12,3	10,8	11,9	15,8
Бициклические		14,3	12,5	11,0	12,6
Трициклические		12,9	10,8	7,4	7,8
Тетрациклические		12,0	12,5	5,0	4,5
Пентациклические		7,2	5,2	1,8	0,5
Всего		72,2	66,7	58,1	67,6