
контрольная работа / reshenie_zadach_shimanovich
.pdf
114. Какие из карбонатов: ВеСО3, СаСО3 или ВаСО3 – можно получить по реакции взаимодействия соответствующий оксидов с CO2? Какая реакция идет наиболее энергично? Сделайте вывод, вычислив G° 298 реакций.
Решение.
Стандартные энергии Гиббса образования веществ |
|
||||
СО2(г): |
G1 = –394,38 |
кДж/моль; |
|
||
ВаСО3(к): |
G2 = –1138,8 |
|
кДж/моль; |
|
|
СаСО3(к): |
G3 = –1128,75 |
кДж/моль; |
|
||
ВеСО3(к): |
G4 = –944,75 |
|
кДж/моль; |
|
|
СаО(к): |
G5 = –604,2 |
кДж/моль; |
|
||
ВеО(к): |
G6 = –581,61 |
|
кДж/моль; |
|
|
ВаО(к): |
G7 = –528,4 |
кДж/моль; |
|
||
Для реакции ВеО + СО2 = ВеСО3 |
|
||||
Изменение энергии Гиббса в результате реакции |
|
||||
Gх.р. = ΣΔGпрод – ΣΔGисх |
|
|
|
||
В нашем случае |
|
|
|
|
|
Gх.р. = |
G4 – |
G1 – G6 = –944,7 + 394,38 + 581,61 = +31,24 кДж/моль. |
|||
Для реакции СаО + СО2 = СаСО3 |
|
||||
Изменение энергии Гиббса в результате реакции |
|
||||
Gх.р. = ΣΔGпрод – ΣΔGисх |
|
|
|
||
В нашем случае |
|
|
|
|
|
Gх.р. = |
G3 – |
G1 – G5 = –1128,75 + 394,38 + 604,2 = –130,17 |
кДж/моль. |
||
Для реакции ВаО + СО2 = ВаСО3 |
|
||||
Изменение энергии Гиббса в результате реакции |
|
||||
Gх.р. = ΣΔGпрод – ΣΔGисх |
|
|
|
||
В нашем случае |
|
|
|
|
|
Gх.р. = |
G2 – |
G1 – G7 = –1138,8 + 394,38 + 528,4 = –216,02 |
кДж/моль. |
Для самопроизвольного течения реакции необходимо что бы энергия Гиббса в ходе реакции уменьшалась, следовательно взаимодействием оксидов с углекислым газом могут быть получены СаСО3 и ВаСО3. Наиболее энергично будет проходить реакция образования ВаСО3, так как энергия Гиббса в ходе нее уменьшается больше.

№117
На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите G° 298 реакции, протекающей по уравнению
С2Н4(г) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 2Н2О(ж)
Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Решение.
Выпишем абсолютные стандартные энтропии веществ участвующих в реакции.
этилена С2Н4(г): |
S1 = 219,45 Дж/(моль·К); |
кислорода О2(г): |
S2 = 205,03 Дж/(моль·К); |
углекислого газа СО2(г): |
S3 = 213,65 Дж/(моль·К); |
воды Н2О(ж): |
S4 = 69,94 Дж/(моль·К); |
Изменение энтропии в ходе реакции
S = ΣSпрод – ΣSисх = 2 · S3 + 2 · S4 – S 1 – 3 S 2 =
= 2 · 213,65 + 2 · 69,94 – 219,45 – 3 · 205,03 = –267,36 Дж/(моль·К)
Выпишем стандартные энтальпии образования веществ участвующих в реакции.
этилена С2Н4(г): |
ΔН1 = 52,28 кДж/моль; |
|
углекислого газа СО2(г): |
ΔН3 = –393,51 |
кДж/моль; |
воды Н2О(ж): |
ΔН4 = –285,84 |
кДж/моль. |
По закону Гесса находим изменение энтальпии в ходе реакции
H = Σ Hпрод – Σ Hисх = 2ΔН3 + 2ΔН4 – ΔН1 =
= – 2 · 393,51 – 2 · 285,84 – 52,28 = –14 10,98 кДж/моль.
Тогда изменение энергии Гиббса
G° 298 = H – T S = –1410,98 + 298 · 0,26736 = –1331,21 кДж/моль.
Так как G° 298 < 0 то эта реакция в стандартных условиях возможна.

№120
Вычислите изменение энтропии для реакций, протекающих по уравнениям: 2СН4(г) = С2Н2(г) + 3Н2(г)
N2(г) + 3Н2(г) = 2 NH3(г)
С(графит) + О2(г) = СО2(г)
Почему в этих реакциях S° 298 > 0; <0; ≈ 0 ?
Решение. |
|
|
|
Стандартные абсолютные энтропии веществ: |
|
метана СН4(г): |
S1 = 186,19 Дж/(моль·К); |
|
ацетилена С2Н2(г): |
S2 = 200,82 Дж/(моль·К); |
|
водорода Н2(г): |
S3 = 130,59 Дж/(моль·К); |
|
азота N2(г): |
S4 = 191,49 Дж/(моль·К); |
|
аммиака NH3(г): |
S5 = 192,50 Дж/(моль·К); |
|
графита С: |
S6 = 5,69 Дж/(моль·К); |
|
кислорода О2(г): |
S7 = 205,03 Дж/(моль·К); |
|
углекислого газа СО2(г): S8 = 213,65 Дж/(моль·К); |
||
|
Изменения энтропии в ходе реакций |
|
а) |
первой реакции |
|
б) |
Sх.р.1 = S2 + 3S3 – 2 S 1 = 200,82 + 3 · 130,59 – 2 · 186,19 = 220,21 Дж/(моль·К); |
|
второй реакции |
|
|
в) |
Sх.р.2 = 2S5 – S 4 – 3S 3 = 2 · 192,50 – 191,49 – 3 · 130,59 = - 198,26 Дж/(моль·К); |
|
третьей реакции |
|
Sх.р.3 = S8 – S 6 – S 7 = 213,65 – 5,69 – 205,03 = 2,93 Дж/(моль·К).
Энтропия есть мера неупорядоченности состояния вещества у смеси двух газов (неупорядоченность) энтропия больше, чем у чистого газа, поэтому в первой реакции разложения метана энтропия увеличивается, во второй реакции образования аммиака энтропия уменьшается. Энтропия кристаллов имеет небольшое значение по сравнению с энтропией газов, поэтому изменение энтропии в ходе последней реакции имеет небольшое значение.
№123
Реакция идет по уравнению N2 + O2 = 2NO. Концентрации исходных веществ до начала реакции были [N2]исх = 0,049 моль/л; [O2] исх = 0,01 моль/л. Вычислите концентрации этих веществ, когда [NO] = 0,005 моль/л.
Решение.
Конечные концентрации так как из каждого моля исходных веществ образуется два моля
NO.
[N2] =[N2]исх - [NO]/2 = 0,049 – 0,005 / 2 = 0,0465 моль/л. [О2] =[О2]исх - [NO]/2 = 0,01 – 0,005 / 2 = 0,0075 моль/л.

№126. Вычислите, во сколько раз уменьшится скорость реакции, протекающей в газовой фазе, если понизить температуру от 120˚С до 80˚С. Температурный коэффициент реакции 3.
Решение.
Зависимость скорости химической реакции от температуры определяется эмпирическим правилом Вант-Гоффа по формуле
T2 −T1
vT2 = vT1 γ 10
Следовательно, скорость реакции при понижении температуры уменьшится в
|
/ v = γ |
− T2 −T1 |
− 80−120 |
|||
v |
|
10 |
= 3 |
10 |
= 34 = 81 раз. |
|
T |
T |
|
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|
|
|
|
№ 129
В гомогенной системе А + 2 В ↔ С равновесные концентрации реагирующих газов (моль/л): [A] = 0,06; [B] = 0,12; [C] = 0,216. Вычислите константу равновесия системы и исходные концентрации веществ А и В.
Решение.
При равновесии скорости прямой и обратной реакции равны, а отношение констант этих скоростей постоянно и называется константой равновесия данной системы:
vпр = K1[A][B]2 |
vобр = K2[С] |
|
||||||
Константа равновесия системы |
|
|||||||
K |
p |
= |
K1 |
= |
[C] |
= |
0,216 |
= 250 |
|
[ A][B]2 |
0,06 ×0,122 |
||||||
|
|
K2 |
|
|
Исходные концентрации реагирующих газов
[A]исх = [A] + [С] = 0,06 + 0,216 = 0,276 моль/л. [B]исх = [B] + 2 [С] = 0,12 + 2 · 0,216 = 0,552 моль/л.
№ 132. Напишите выражение для константы равновесия гетерогенной системы СО2 + С ↔ 2СО. Как изменится скорость прямой реакции – образования СО, если
концентрацию СО2 уменьшить в четыре раза? Как следует изменить давление, чтобы повысить выход СО.
Решение.
Выражение для константы равновесия системы
K p |
= |
K1 |
= |
[CO]2 |
= |
0, |
216 |
= 250 |
|
|
[CO ] |
0, 06 |
× 0,122 |
||||||
|
|
K |
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
Скорости прямой и обратной реакции выражаются уравнениями
vпр = K1[СО2] vобр = K2[СО]2
Откуда видно, что скорость прямой реакции при уменьшении концентрации СО2 в четыре раза тоже уменьшится в четыре раза.
Так как в ходе реакции объем системы увеличивается, следовательно для повышения выхода СО давление нужно уменьшить.

№ 135
Вычислите константу равновесия для гомогенной системы
СО(г) + Н2О (г) ↔ СО2(г) + Н2(г)
если равновесные концентрации реагирующих веществ: [CO]р = 0,004 моль/л;
[Н2О]р = 0,064 моль/л; [CO2]р = 0,016 моль/л; [Н2]р = 0,016 моль/л. Чему равны исходные концентрации воды и СО?
Решение.
Константа равновесия определяется по формуле
K = |
[CO2 ] p[H |
2 ]p |
= |
0, 016 × 0, |
016 |
= 1 |
||
[CO]p [H2 O]p |
0, 004 |
× 0, |
064 |
|||||
|
|
|
Исходные концентрации реагирующих веществ
[CO]исх = [CO]р + [CO2]р = 0,004 + 0,016 = 0,02 моль/л; [Н2О]исх =[Н2О]р + [CO2]р = 0,064 +0,016 = 0,08 моль/л
№ 138
При некоторой температуре равновесие гомогенной системы 2NO +O2 = 2NO2 установилось при следующих концентрациях реагирующих веществ [NO]p = 0,2 моль/л; [O2]p = 0,1 моль/л; [NO2]p = 0,1 моль/л. Вычислите константу равновесия и исходную концентрацию NO и O2.
Решение. Константа равновесия
K = |
[NO ]2 |
= |
0,12 |
= 2, 5 |
||
2 |
|
|
|
|||
[NO]2 [O ] |
0, 22 |
|
||||
|
|
× 0,1 |
||||
|
2 |
|
|
|
|
|
Исходные концентрации реагирующих веществ, определяем учитывая стехиометрические коэффициенты
[NO] = [NO]p + [NO2]p = 0,2 + 0,1 = 0,3 моль/л.
[O ] = [O ] + ½ [NO] = 0,1 + ½ · 0,1 = 0,15моль/л.
2 2 p 2 p
№141. Вычислите молярную и эквивалентную концентрацию 20%-ного раствора хлорида кальция плотностью 1,178 г/см3.
Решение
Масса хлорида кальция в литре раствора m = 0,2 · ρ = 0,2 · 1178 = 235,6 г. Молярная масса хлорида кальция М = 40,078 + 2 · 35,453 = 110,984 г/моль. Молярная концентрация раствора
См = m/M = 235,6 / 110,984 = 2,1 M.
Так как эквивалентная масса хлорида кальция вдвое меньше его молярной массы, следовательно, нормальность вдвое больше молярной концентрации раствора
Сн = 2 · См = 2 · 2,1 = 4,2 н.

№144. Вычислите эквивалентную и молярную концентрации 20,8%-ного раствора HNO3 плотностью 1,12 г/см3. Сколько граммов кислоты содержится в 4 л этого раствора?
Решение
Масса азотной кислоты в литре раствора m = 0,208 · ρ = 0,208 · 1120 = 232,96 г. Молярная масса азотной кислоты М = 1 + 14 + 3 · 16 = 63 г/моль.
Молярная концентрация раствора
См = m/M = 232,96 / 63 = 3,7 M.
Так как эквивалентная масса азотной кислоты равна его молярной массе
Сн = См = 3,7 н.
Масса азотной кислоты в 4-х литрах раствора
4 · 232,96 = 931,8 г.
№147. Для осаждения в виде AgCl всего серебра, содержащегося в 100 см3 раствора AgNO3, потребуется 50 см3 0,2 н. раствора HCl. Какова молярная концентрация эквивалента раствора AgNO3? Какая масса AgCl выпала в осадок?
Решение.
Молярную концентрацию эквивалента раствора найдем из уравнения
V1cн1 = V2cн2
где индекс 1 – соответствует AgNO3, а индекс 2 – соответствует HCl откуда искомая молярная концентрация
cн1 = V2cн2/ V1 = 50 · 0,2 / 100 = 0,1 н. Эквивалентная масса AgCl: 107,87 + 35,45 = 143,32 г/моль
Масса AgCl выпавшая в осадок
m = 0,050 · 0,2 · 143,32 = 1,433г.
№150. Какой объем 50%-ного раствора КОН (пл. 1,538 г/см3) требуется для приготовления 3 л 6%-ного раствора (пл. 1,048 г/см3)?
Решение.
Масса раствора, который должен быть приготовлен 3000 · 1,048 = 3144 г. Масса гидроксида калия в этом растворе
3144 · 6 / 100 = 188,64 г
Масса 1 л исходного раствора 1538 г Масса гидроксида калия в 1 л исходного раствора
1538 · 50 / 100 = 769 г
Тогда объем исходного раствора необходимый для приготовления заданного
188,64 / 769 = 0,2453 л = 245,3 см3.

№ 153. Какой объем 0,3 н. раствора кислоты требуется для нейтрализации раствора, содержащего 0,32 г NaOH в 40 см3?
Решение. |
|
Эквивалентная масса NaOH |
mэ = 23 + 16 + 1 = 40 г/моль. |
Количество эквивалентов NaOH |
Э = m / mэ = 0,32 / 40 = 0,008 моль. |
Объем кислоты требующийся для нейтрализации раствора v = Э / сн = 0,008 / 0,3 = 0,0266 л = 26,6 см3.
№156 Какую массу NaNO3 нужно растворить в 400 г воды, чтобы приготовить 20%-ный раствор?
Решение Массовая концентрация раствора
с = m / (m1 + m) · 100%
где m – масса растворенного вещества; m1 – масса растворителя.
Откуда для приготовления 20% раствора масса NaNO3 которую нужно растворить в 400 г воды
m = m1 · c / (100% – c) = 400 · 20% / (100% – 20%) = 100 г.
Ответ: 100 г.
№159. Из 700 г 60% серной кислоты выпариванием удалили 200 г воды. Чему равна массовая доля оставшегося раствора?
Решение.
Масса серной кислоты в растворе 0,6 · 700 = 420 г. Масса раствора после упаривания 700 – 200 = 500 г.
Массовая доля оставшегося раствора 420 / 500 · 100% = 84%

№162. Вычислите процентную концентрацию водного раствора сахара С12Н22О11, зная, что температура кристаллизации раствора –0,93˚ С. Криоскопическая константа воды
1,86˚.
Решение Понижение температуры кристаллизации Т = 0 – 0,93 = 0,93° С.
Молярная масса сахарозы М = 12 · 12 + 22 + 11 · 16 = 342г/моль.
По закону Рауля понижение температуры кристаллизации определяется формулой
DT = K m1000
Mm1
Где К = 1,86 – криоскопическая константа; m1 = 1000 г – масса растворителя;
М – молярная масса растворенного вещества.
Откуда находим массу растворенного вещества на 1 кг воды
m = |
m1DTM |
= |
1000 × 0,93 × 342 |
= 171 |
г. |
||||||
|
|
|
1000 ×1,86 |
||||||||
|
1000 × K |
|
|
|
|
||||||
Тогда процентная концентрация раствора |
|
||||||||||
|
m |
|
100% |
= |
171 |
100% |
= 14, 6% |
||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
171 +1000 |
||||||||
|
m + m1 |
|
|
|
|
|
№165. Вычислите массовую долю (%) водного раствора глицерина С3Н5(ОН)3, зная, что этот раствор кипит при 100,39˚С. Эбуллиоскопическая константа воды 0,52˚.
Решение.
Так как чистая вода кипит при 100˚С, то повышение температуры кипения составляет
ΔТ = 100,39 – 100 = 0,39˚
Молярная масса глицерина М = 3 · 12 + 3 · 16 + 8 = 92г/моль.
По закону Рауля, повышение температуры кипения
DT = K m1000
Mm1
где К – эбуллиоскопическая константа; m – масса растворенного вещества; m1 – масса растворителя;
М – молярная масса растворенного вещества.
Откуда находим отношение массы растворенного вещества к массе растворителя
m |
= |
DT × M |
= |
|
0, 39 × 92 |
= 0, 069 |
|
|
1000 × 0,52 |
||||
m1 1000K |
|
Массовая (процентная) доля раствора составит
c% = |
|
m |
×100% = |
|
m / m1 |
×100% = |
|
0, 069 |
×100% = 6, 45 %. |
m |
+ m |
|
+ m / m |
|
+ 0, 069 |
||||
|
1 |
1 |
|
||||||
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|

№168. Раствор, содержащий 25,65 г некоторого неэлектролита в 300 г воды, кристаллизуется при –0,465˚ С. Вычислите молярную массу растворенного вещества. Криоскопическая константа воды 1,86˚С.
Решение.
По закону Рауля, понижение температуры замерзания
DT = K m1000
Mm1
Где К=1,86˚ – криоскопическая константа;
m = 25,65 г – масса растворенного вещества; m1 = 300 г – масса растворителя;
М – молярная масса растворенного вещества; ΔТ = 0,465˚С – понижение температуры замерзания.
Из первой формулы находим молярную массу растворенного вещества
M = K m1000 =1,86 25,65 ×1000 = 342 г/моль m1DT 300 ×0, 465
№171. Температура кристаллизации раствора, содержащего 66,3 г некоторго неэлектролита в 500 г воды, равна –0,558˚ С. Вычислите молярную массу растворенного вещества. Криоскопическая константа воды 1,86˚.
Решение.
По закону Рауля, понижение температуры замерзания
DT = K m1000
Mm1
Где К=1,86˚ – криоскопическая константа;
m = 66,3 г – масса растворенного вещества; m1 = 500 г – масса растворителя;
М – молярная масса растворенного вещества; ΔТ = 0,558˚С – понижение температуры замерзания, так как чистая вода
кристаллизуется при 0˚С.
Из первой формулы находим молярную массу растворенного вещества
M = K |
m1000 |
= 1,86 |
66,3 |
×1000 |
= 442 г/моль |
m1DT |
|
|
|||
|
500 × |
0,558 |
|

№174. Сколько граммов мочевины (NH2)2CO следует растворить в 75 г воды, чтобы температура кристаллизации понизилась на 0,465˚С? Криоскопическая константа воды
1,86˚.
Решение.
По закону Рауля, понижение температуры замерзания
DT = K m1000
Mm1
откуда находим массу растворенного вещества m = DTMm1
1000K
где М = 14 · 2 + 4 + 12 + 16 = 60 г/моль – молекулярная масса мочевины.
= 0, 465 × 60 × 75 =
m 1,12 г. 1000 ×1,86
№177. Сколько граммов мочевины (NH2)2CO следует растворить в 250 г воды, что бы температура кипения повысилась на 0,26˚С? Эбуллиоскопическая константа воды 0,52°.
Решение.
Вычислим молярную массу мочевины М = 2 · 14 + 4 ·1 + 12 + 16 = 60г/моль.
По закону Рауля, повышение температуры кипения
DT = K m1000
|
Mm1 |
Где К – |
эбуллиоскопическая константа; |
m – |
масса растворенного вещества; |
m1 – |
масса растворителя; |
М – |
молярная масса растворенного вещества; |
ΔТ – повышение температуры кипения.
Откуда находим массу растворенной мочевины на 250 г воды.
m = |
DTMm1 |
= |
0, 26 × 60 × 250 |
= 7,5 |
г |
|
1000K |
1000 × 0,52 |
|||||
|
|
|
|