Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 8 - Амины. Синтез и свойства
.pdf
Лекция 8
Амины. Синтез и свойства
Классификация, изомерия, номенклатура аминов. Методы получения: алкилирование аммиака и аминов по Гофману, фталимида калия (Габриэль), восстановление азотсодержащих производных карбонильных соединений и карбоновых кислот, нитросоединений, алкилазидов. Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Восстановительное аминирование карбонильных соединений.
Строение аминов, химические свойства. Амины как основания. Сравнение основных свойств первичных, вторичных, третичных алифатических и ароматических аминов. Влияние на основность аминов заместителей в ароматическом ядре. Алкилирование и ацилирование аминов. Термическое разложение гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману. Идентификация и разделение первичных, вторичных и третичных аминов с помощью бензолсульфохлорида (проба Хинсберга).
Взаимодействие первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов с азотистой кислотой. Окисление третичных аминов. Реакции электрофильного замещения в бензольном ядре ароматических аминов, защита аминогруппы.
Классификация, изомерия, номенклатура аминов. Методы
получения: алкилирование аммиака и аминов по Гофману,
фталимида калия (Габриэль), восстановление
азотсодержащих производных карбонильных соединений и
карбоновых кислот, нитросоединений, алкилазидов.
Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Восстановительное
аминирование карбонильных соединений.
Строение аминов, химические свойства. Амины как
основания. Сравнение основных свойств первичных,
вторичных, третичных алифатических и ароматических
аминов. Влияние на основность аминов заместителей в
ароматическом ядре. Алкилирование и ацилирование аминов.
Термическое разложение гидроксидов тетраалкиламмония по
Гофману. Идентификация и разделение первичных,
вторичных и третичных аминов с помощью
бензолсульфохлорида (проба Хинсберга).
Взаимодействие первичных, вторичных и третичных
алифатических и ароматических аминов с азотистой
кислотой. Окисление третичных аминов. Реакции
электрофильного замещения в бензольном ядре
|
CH3 |
CH3 |
|
CH3 |
|
|
NH2 |
|
HO |
NH |
HO |
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
HO |
|
|
|
CH3 |
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
адреналин |
|
норадреналин |
|
амфетамин |
NHCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
N |
|
N |
N |
Cl |
|
N |
|
|
|
N |
|
|||
|
|
|
|
|
O |
||
HO |
|
|
CH |
NH2 |
|
||
NH2 |
N |
3 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
серотонин |
|
никотин |
гистамин |
|
элениум |
|
|
|
|
CH=CH2 |
R1O |
|
|
|
|
|
HO |
CH |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3O |
|
|
|
O |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
CH3 |
||
|
|
|
|
|
H |
|
||
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R2O |
|
|
|
|
|
хинин |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
R1 = R2 = H |
|
|
морфин |
|||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
R1 = H; R2 = CH 3 |
|
кодеин |
||
|
|
|
|
R1 = R2 = C(O)-CH 3 |
|
героин |
||
|
|
|
O |
|
N |
|
O |
|
|
|
|
H5C6 |
C |
|
|||
C6H5 |
O |
C |
CH2CH3 |
|
|
|
CH2CH3 |
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
CH |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
CH |
|
промедол |
фентанил |
CH |
CH |
C H |
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
6 5 |
|
|
|
CH3 |
O |
|
|
|
|
N |
C |
|
COOH |
(C2H5)2NCH2CH2O C |
NH |
|
OCH |
||
2 |
|
3 |
|||
O |
|
|
|
||
|
|
|
C |
N |
|
|
|
|
O |
||
новокаин |
|
кокаин |
O |
никотиновая кислота |
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
CH3 |
|
CH2CH2OH |
|
|
|
|
|
||
HO |
CH2OH |
пиридоксин |
N |
N |
S |
|
|
|
|
Cl |
|||
|
|
(витамин В6) |
|
|
|
|
CH3 |
N |
N |
NH2 |
тиаминхлорид |
||
CH3 |
|
(витамин В1) |
||||
|
|
|
||||
|
O |
N |
|
1.474 A |
N |
|
o |
N |
1.008 A |
|
|
1.47 A |
|||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
H |
|
|
H |
CH3 |
|
H |
CH3 |
CH3 |
107.3 |
° |
H |
|
113 ° |
H 105.9 ° |
|
CH3 108 ° |
|
N |
CH3 |
H3C |
N |
|
C6H5 |
||
C6H5 |
|
|
|
H |
|
|
H |
. .
N
CH3
C6H5
H
. |
|
. |
CH3 |
|
|
C6H5 N |
H |
|
N CH2 
CH3
CH2
|
H |
C6H5 |
CH3 |
|
N |
|
. |
|
. |
CH3
CH2 N
|
|
. |
Ph |
N |
. |
|
||
Ph |
|
Cl |
|
II |
|
CH3
CH3
III
|
. |
N |
. |
|
|
|
OCH3 |
CH |
CH3 |
3 |
I |
I |
CH |
N |
C6H5 |
C6H5 |
N |
CH C H |
5 |
2 |
|
|
|
2 6 |
||
|
|
CH2=CHCH2 |
|
|
||
|
CH2CH=CH2 |
|
|
|||
(S) |
(R) |
Амины |
|
|
pKa(25oC) |
Амины |
pKa(25oC) |
||
NH3 |
|
|
|
9.24 |
(CH3)2NH |
10.73 |
|
CH3NH2 |
|
|
|
10.62 |
(CH3CH2)2NH |
10.85 |
|
CH3CH2NH2 |
|
10.64 |
[(CH3)2CH]2NH |
11.13 |
|||
CH3CH2CH2NH2 |
10.54 |
NH |
11.31 |
||||
CH3CH2CH2CH2NH2 |
10.63 |
NH |
11.12 |
||||
(CH3)3CNH2 |
|
10.60 |
|||||
|
|
||||||
|
|
|
|||||
цикло- C |
H |
11 |
NH |
10.68 |
(CH3)3N |
9.80 |
|
6 |
|
2 |
|
|
|||
C6H5CH2NH2 |
9.33 |
(CH3CH2)2N |
10.75 |
||||
|
|||||||
CH2=CHCH 2NH2 |
9.49 |
N CH3 |
10.38 |
||||
H2N(CH2)6NH2 |
11.10 |
|
10.46 |
||||
H2NCH2CH2NH2 |
9.92 |
CH3 |
|||||
|
|||||||
|
5.23 |
||||||
H2NCH2CH2CH2NH2 |
10.55 |
C5H5N (пиридин) |
|||||
4.90 |
|||||||
|
|
|
|
|
хинолин C9H7N |
||
|
|
|
|
|
|
||