Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 7 - Карбоновые кислоты и их производные - 5. Изонитрилы
.pdf
Дикарбоновые и непредельные кислоты
O |
OH |
|
O |
|
|
|
|||
|
|
O |
||
OH |
O |
|
||
|
|
|||
HO O |
|
HO O OH |
||
|
OH |
|||
1.92/6.23 |
3.02/4.38 |
|||
|
2.95/5.41 |
|||
малеиновая к-та |
фумаровая к-та |
фталевая к-та |
||
Характерны реакции с электрофилами, Дильса-Альдера, Михаэля
Синтез непредельных кислот
|
|
O |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
H |
KCN |
H |
|
|
|
CN |
||
O |
|
O |
N |
|
|
|
|||
|
|
|
||
|
|
KCN |
|
HCN/ кат. |
|
|
CN |
|
|
O |
|
HO |
|
|
|
H |
H |
H |
H |
OH |
O |
O |
O |
O O
HO |
n OH |
0 |
Щавелевая |
1.23 |
4.19 |
1 |
Малоновая |
2.83 |
5.69 |
2 |
Янтарная |
4.19 |
5.58 |
3 |
Глутаровая |
4.34 |
5.42 |
4 |
Адипиновая |
4.42 |
5.41 |
5 |
Пимелиновая |
|
|
(Субероновая) |
4.48 |
5.42 |
|
6 |
Пробковая |
4.52 |
5.40 |
Производные щавелевой кислоты
O |
O |
Na |
нагревание |
O |
O Na |
H |
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
Na |
O |
|
O |
H |
|
|
|
O |
|
|
окисление |
CO2 |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
O |
|
|
|
|
|
O |
H |
Cl |
|
|
|
O |
AdH |
|
||
O |
|
PCl5 |
|
||
|
O |
|
|||
|
|
O |
|
COCl |
|
|
|
Cl |
|
||
H |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O OH |
|
O |
O EtOH |
O O |
OH |
O |
|
OH |
|
O |
|
|
|
O |
O |
H |
O |
Br2 |
|
Br |
|
N |
O |
N |
O |
|||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
NBS |
|
Получение дикарбоновых кислот
|
|
HCl |
|
|
EtOH/H+ |
NH |
CO2Et |
CO2H |
|
||
|
|
||
N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
OH |
O H O |
OEt |
O |
O |
|
O |
OEt |
O |
OH |
OEt |
O |
B |
OEt |
O |
RBr |
OEt |
O |
||
O |
|
OEt |
O |
|
OEt |
|
O |
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
R1Br |
|
|
|
|
O |
|
H |
+ |
OEt |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
OH |
|
O |
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
R |
R |
1 |
||
|
|
|
R |
|
OEt O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
O |
|
EtO- |
O |
|
|
OEt H+ |
O |
|
|
|
|
O |
EtO |
|
|
|
|
|
O |
|
OEt |
|
|
|
HO |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Br |
OEt |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt O |
B |
|
OEt O |
|
|
O |
Br |
Br |
O |
OEt |
|
OEt |
n |
|
|||
|
|
|
n |
O |
|
|
H+ |
|
EtO |
OEt |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
B |
RBr |
|
OH |
O |
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
||
O |
n OH |
|
O |
n |
OH |
|
R |
R |
|
||
|
|
|
|
R
|
|
|
OH |
O |
|
OEt |
O |
O |
|
OH |
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
OEt |
|
OH |
|
|
|
Z |
|
R |
|
OEt |
O |
OEt O |
|
||
|
|
|
|
||
O |
|
OEt |
O |
OEt |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Z |
|
|
OEt O |
R |
O OEt O |
|
H+ |
O |
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
O
OEt O
OEt
R
R
|
|
Br |
O |
OEt |
O |
OEt |
|
Br |
|
||
|
|
|
|
O |
OEt |
O |
OEt |
K2CO3 |
|
||
EtO- |
|
Br |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
OEt |
O |
NaCN,170oC |
OEt |
|
O |
OEt |
75% |
||
O |
||||
|
|
DMSO |
|
NaCl/DMF; LiI /DMSO
работают для диэфиров и кетоэфиров