Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 4 - Карбоновые кислоты и их производные - 2
.pdf
|
O |
диоксан |
O |
|
R |
+ HOH |
OH2 |
||
R |
||||
|
Cl |
|
Cl |
O
R |
+ Cl |
RCOOH + HCl |
OH2
|
O |
|
C6H5N(CH3)2 |
|
O |
|
CH C |
+ (CH3)3COH |
CH3C |
+ C6H5NH(CH3)2Cl |
|||
ЭФИР |
||||||
3 |
Cl |
|
|
OC(CH3)3 |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
68% |
|
|
O |
|
C5H5N |
|
||
C6H5C |
|
C6H5COOCH2CH2CH3 |
||||
+ CH3CH2CH2OH |
Cl; 20O |
|||||
|
Cl |
|
CH |
86% |
||
|
|
3 |
|
|||
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
C6H5N |
C |
|
C |
|
|
OH |
||
|
+ |
O |
|||
|
Cl |
ЭФИР; 20O |
|||
|
|
|
|
55%
O
Cl |
O |
|
O |
|
|
|
|
OH |
Cl O |
H |
Cl O |
B
уходящая O
группа 
Cl O |
Cl |
+ |
O |
|
|
||
|
Cl- уходящая |
O |
|
нестабильный |
группа |
|
|
|
|
|
|
интермедиат |
|
|
|
ацетат
уходящая
ангидрид кислоты |
группа |
|
|
|
O O |
O O |
|
|
сложный эфир |
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
O |
O H |
O H |
|
|
O |
|
|
|
H |
|
|
|
|
AcO |
|
спирт |
|
N |
N |
|
|
|
|||
нестабильный |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
тетраэдрический |
|
|
|
|
интермедиат |
|
|
|
Образование эфиров при нуклеофильном катализе
O
Cl |
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
H |
|
|
|
|
|
-H |
+ |
|
O |
||
|
|
NCl |
N |
|
|
N |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
N |
|
|
|
|
|
N |
|
+ |
|
|
|
|
|
|
RO |
|
OR |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ROH |
|
|
|
|
|
|
|
O |
EtOH |
O |
|
Cl |
O |
|
|
|
|
|
|
|
Me |
Cl |
основание |
Me |
Cl |
Me |
OEt |
|
|
|
EtO |
|
|
|
O |
|
O |
O |
|
O |
AcO |
O |
|
|
ROH |
Me |
|
|
|
|
Me |
O |
Me основание |
O |
Me |
Me |
OR |
|
|
|
|
RO |
|
|
|
|
Уходящая группа |
pKaH |
Me- |
48 |
EtO- |
16 |
Cl- |
-7 |
MeCO - |
5 |
2 |
|
O |
|
CHCl3 |
O |
|
|
|
+ 2 NH3 |
|
83 % |
||
Cl |
0-20 °C |
NH2 |
|||
|
|||||
O |
|
CHCl3 |
O |
|
|
|
+ 2 NH(CH3)2 |
|
92 % |
||
Cl |
0-20 °C |
N |
|||
|
|
||||
O |
|
CHCl3 |
O |
|
|
|
+ 2 NH2-NH2 |
|
88 % |
||
Cl |
0-20 °C |
N NH2 |
|||
|
|
|
H |
|
O |
|
|
O |
|
|
R1NH2 |
O |
+ R1NH3Cl |
+ R1NH |
2 |
R |
NH |
R1 |
|
|||
R |
Cl |
|
2 |
|
R |
NHR1 |
|
|
|
Cl |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Синтез Шоттена-Баумана |
||
O |
Cl |
O |
N |
|
|
N |
|
|
|
H |
80% |
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
H2O, CH2Cl2 |
|
R1C |
O |
+ R2 MgX |
R1 |
OMg |
R1C |
O |
+ MgXCl |
|
|
C |
Cl |
|
|||||
|
Cl |
ЭФИР |
|
R 2 |
|
|
R |
2 |
|
|
|
|
|
|
|||
O |
|
OMgX |
H O+ |
|
OH |
R1C + R2 MgX |
R1 |
C R 2 |
3 |
R1 |
C R 2 |
R2 |
ЭФИР |
R 2 |
|
|
R 2 |
|
|
|