- •Физико-химические методы исследования
- •Анализ структуры и функционирования cупрамолекулярных систем
- •Анализ структуры и функционирования cупрамолекулярных систем
- •Молекулярная спектроскопия
- •Молекулярная спектроскопия
- •ИК-спектроскопия
- •Метод ЯМР-спектроскопии
- •Метод ЯМР-спектроскопии
- •COSY спектроскопия
- •NOESY спектроскопия
- •Масс-спектрометрия
- •Масс-спектрометрия Электроспрей-анализ (метод ЭРИАД)
- •ВЭЖХ:
- •Электрохимические методы исследования
- •Расчетные методы
- •Процессы распознавания
- •Молекулярное распознование
- •Для образования супрамолекулы необходим ряд условий:
- •Комплементарность: Природа донорных центров
- •Комплементарность: энергетическая комплементарность
- •Эндорецепторы: втягивают субстрат во внутрь полости
- •ротаксан
- •Экзорецепторы: внешние комплексы
- •Гибкие или жесткие рецепторы
- •Что меняется при переходе от гибкой к жесткой структуре лиганда:
- •Монотопные рецепторы
- •Дитопные рецепторы
- •Политопные рецепторы
- •Изменение прочности связывания с аммонием
- •Распознование анионных субстратов
- •Протонированный криптанд
Монотопные рецепторы
Дитопные рецепторы
Политопные рецепторы
Изменение прочности связывания с аммонием
|
O |
|
O |
|
NR |
O |
O |
NR |
O |
NR |
NR |
O |
O |
O |
NR |
NR |
NR |
|
O |
|
O |
|
NR |
Изменение прочности |
Линейное распознование |
|||||
комплексообразования |
|
|
|
|||
+ |
+ |
+ |
|
O + |
O |
|
N |
NH3 N |
|||||
NRH2 |
NR2H |
|||||
NH3 |
|
O |
O |
|||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
N |
NH3 |
N |
|
|
|
|
|
O + |
O |
|
Распознование анионных субстратов
Особенности анионных субстратов:
•большие размеры,
•разнообразие форм : сферическая (галогениды), линейная (цианиды, азиды),
плоская (нитраты, карбоксилаты), тетраэдрической (сульфаты, фосфаты), октаэдрической M(CN)6
Подходяще рецепторы для анионов
комплексы с центральным катионом металла, аммонийные группы, гуанидиновые фрагменты, незаряженные фрагменты, способные образовывать
водородные связи, например, амидная группа, карбоксильная группа.
Протонированный криптанд
N H+

Cl-

H+ N
O |
O |
O |
O |
|
N+ H |
Cl-H N+ |
Alkyl N+ H |
Cl- H N+ |
Alkyl |
O |
O |
O |
O |
|
O |
O |
|
||
|
|
|
O |
O |
O |
O |
H N+ H |
Cl- H N+ H Alkyl |
N+ H |
Cl- H N+ Alkyl |
O |
O |
O |
O |
Me S+ |
S+ Me |
HO3S |
R |
|
|
Me |
S+ |
S+ |



Me гетероциклофан
Me N+ |
N+ Me |
HO3S R |
|
|
Me |
N+ |
N+ |
Me
O
S OH


S+
O
O
S+ OH


N+
O
HH
|
N |
|
|
N |
+ |
N |
|
H |
|
H |
|
|
|
Cl-, RCOO-, H P O |
n- |
|
|
x 2 7 |
|
H |
|
H |
|
N + |
N |
|
|
H N H
HH
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P O |
-4, HP O |
-3, H P O -2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
N |
+ |
N |
|
2 |
7 |
2 |
7 |
2 |
2 |
7 |
|||
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
O

-
O
C
R
|
N |
N |
N |
Cu2+N |
N Cu2+ |
|
N |
|
|
|
|
|
N - |
N |
S |
S |
Cu(NO3)2 |
|
|
S |
- |
S |
|
H |
N |
Cu2+ N |
N Cu2+ N H |
|||||
NH |
HN |
|
N |
|||||
S |
S |
NaN3 |
|
|
S |
|
S |
-
N

N
N
C2H5 |
|
|
H2 |
|
ЯМР-спектроскопия |
|
|
|
|
||
O |
|
|
N |
|
Масс-спектрометрия |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
УФ-спектроскопия |
N |
|
|
O |
|
Электрохимические методы |
|
|
|
|
РСА |
|
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
O |
H |
H |
O |
|
ЯМР-спектроскопия |
|
|
|
|
||
|
|
N |
|
|
Масс-спектрометрия |
N |
|
|
|
N |
|
|
N H |
УФ-спектроскопия |
|||
H N |
|
||||
РСА
O
O
O O

N
H O


O
O
O O


O H
N
O O
O 
O
ЯМР-спектроскопия Масс-спектрометрия РСА
