- •СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ
- •Размер современных сверхбольших интегральных схем,
- •Супрамолекулы, образованные за счет связывания компонент слабыми нековалентными связями
- •Процессы, рассматриваемые супрамолекулярной фотоникой:
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА
- •возбужденное состояние молекулы
- •Комплексообразование
- •Комплексообразование
- •660 nm - MetalLigandChargeTransfer
- •600 nm - MetalLigandChargeTransfer
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С ДОЛГОЖИВУЩИМИ ВОЗБУЖДЕННЫМИ СОСТОЯНИЯМИ
- •Время жизни возбужденного состояния
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОНА
- •отсутствие флуоресценции при возбуждении соединений светом 501 нм и 511 нм
- •Фотоиндуцированный перенос электрона
- •Виологены
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЭНЕРГИИ
- •Увеличение
- •ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЭНЕРГИИ
- •excitation light
- •Реакции, протекающие в полости ЦД
- •МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАШИНЫ
- •МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАШИНЫ
660 nm - MetalLigandChargeTransfer
Zn: 700 nm, the emission intensity is enhanced 8-fold, and
the luminescent lifetime increases from 1.6 to 84 ns.
600 nm - MetalLigandChargeTransfer
Na и K - увеличение интенсивности флуоресценции
ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С ДОЛГОЖИВУЩИМИ ВОЗБУЖДЕННЫМИ СОСТОЯНИЯМИ
|
Молекула 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
h |
|
|
|
|
|
|
|
|
(Молекула 1)* |
||||||
|
|
|
|
|
(Молекула 1)* |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Молекула 2 |
|
|
|
|
|
Молекула 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Молекула 2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Комплекс:
эксимер
эксиплекс
долгоживущее
возбужденное
состояние
Время жизни возбужденного состояния
комплексов Ba+2
|
O |
O |
O |
Mg2+: = 17 ps |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
N |
|
O |
O |
(initial ligand: |
= 49 ps) |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
O |
|
|
N |
|
|
|
||
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
Ba2+: = 24 ps |
||
|
O |
|
O |
||
|
|
|
|
||
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
||
N



stacking |
|
|
|
interaction |
O |
O |
|
|
|
||
|
O |
|
|
|
O |
|
|
N |
O |
= 1000 ps |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
O |
O |
(initial ligand: = 43 ps) |
N |
O |
O |
|
|
|
|
|
O |
O |
|
O |
|
|
O |
|
N |
O |
|
|
= 1500 ps |
|
|
|
|
|
O |
O (initial ligand: = 30 ps) |
N |
O |
O |
|
|
Me |
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
O = 3600 ps |
|||
|
|
|
O |
|||
|
N |
N |
O |
O |
(initial ligand: = 160 ps) |
|
Me |
O |
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O
O
ФОТОХИМИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСТРОЙСТВА С НАПРАВЛЕННЫМ ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОНА
Молекула |
h |
Диполь - |
+ |
время жизни 10-10 с
Природный фотосинтетический цикл:
время жизни разделенных заря дов достигает ~ 0,1 с
- |
- |
- |
e |
e |
e |
h |
|
+ Диполь - |
Супрамолекула |
|
-
e
Ru2+ 
Ru3+
Re(I), Os(II)
Cl-
H2PO4-
-
e
Re(I) 
Re(II)
= Pb+2, Hg+2
0.4 eV
109 сек-1
h
-
e
