Каликсарены
Каликсарены
|
24 |
|
|
20 |
1 2 |
3 |
4 |
18 |
25 |
||
|
|
5 |
|
26 |
28 |
|
|
|
|
||
16 |
27 |
7 |
6 |
|
|||
14 |
9 |
8 |
|
|
10 |
|
|
|
11 |
|
|
Пентацикло[19.3.1.13,7. 19,13. 115,19]октакоза- 1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,1 7,19(26),21,23-додекаен
R
|
|
24 |
|
|
|
20 |
|
1 2 |
3 |
4 |
|
18 |
26 |
OH25 |
|||
|
5 R |
||||
R |
OH HO |
|
|||
16 |
27 |
OH 28 |
7 |
6 |
|
|
|
|
|||
14 |
|
9 |
8 |
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
R11 |
|
|
|
25,26,27,28-тетрагидрокси- каликс[4]арен (R = H)
Одностадийный синтез каликсаренов
HO
HO R
HO |
OH |
H+ |
|
+ |
RCOH |
|
|
HO |
|
|
R |
|
|
HO |
H |
+ |
|
+ |
+ |
HO |
|
OH |
||||
|
RC |
OH |
|||
RCOH |
|
H |
RC |
+ |
|
|
|
|
|
H |
OH
R
OH
OH
R OH
OH
HO |
OH |
H+ |
HO |
OH |
|
CHOH |
-H2O |
|
CH+ |
|
R |
|
|
R |
HO |
OH HO |
OH |
|
|
|
H |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
R |
|
|
|
Одностадийный синтез каликсаренов
H+
+ HCOH
OH
H+
+ RHOH
X
X = N, O, S; R = Me, Et
OH
OH HO
OH
R |
R |
|
X |
X |
X |
|
X |
R |
R |
до 40%
Постадийный синтез каликсаренов. Метод Хейса-Хантера
R R
|
Br |
OH |
OH |
RR
Br
OH OH
RR
Br
OH OH
|
|
R |
R |
|
|
|
|
HCOH |
|
|
+ |
|
|
|
|
-OH |
Br |
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
R
R |
R |
OH |
|
|
|
|
|
|
R |
OH HO |
R |
|
OH |
OH |
|
|
|
|
OH OH
R
R = t-Bu (11%); Ph (0.5%)
Постадийный синтез каликсаренов. Метод Ноу и Гютше
R
|
HCOH |
+ |
|
|
-OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
HO |
OH |
|
|
|
|
|
OH |
OH |
OH |
|
|
|
|
R |
R |
OH
OH |
OH |
OH |
OH |
R |
R |
HCOH
-OH
OH |
OH |
OH |
OH |
R
OH
ROH HO
OH
R = t-Bu (10%);
Постадийный синтез каликсаренов. Метод Бемера-Чхима-Каммерера
R R R
HCOH |
|
|
|
|
|
|
-OH |
HO |
|
OH |
+ |
|
|
|
|
|
|
|||
OH |
|
OH |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
R |
R |
|
|
R1 |
|
|
|
|
+ |
X |
X |
|
|
|
|
|
||
|
OH |
OH |
OH |
|
|
OH |
|
|
R |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
R |
OH HO |
R1 |
|
|
OH |
R = alkyl ; Br; NO2 |
(2-20 %) |
R
Постадийный синтез каликсаренов. Метод Мошфеха и Хакимелахи
X
XX
+
OH OH
X
X |
X |
|
|
|
|
|
|
OH |
X |
HO |
OH |
X |
OH HO |
|
OH |
OH |
|
OH |
|
|
|
|
X
X
X = Me (65%);
O |
OH |
|
|
|
X |
X= Me (10%); |
|
|
OH HO |
||
|
OH |
O |
|
|
|
|
X
Модификация каликсаренов
X
OH
XOH HO
OH
X
Введение новых заместителей
X
Модификация заместителей, (получение простых и сложных эфиров)
Модификация каликсаренов
X
|
|
|
AlkylHal |
|
OH |
X |
NaH or MOH |
X |
OH HO |
||
|
OH |
|
|
|
|
|
O |
|
X |
|
Hal - C-R |
|
|
|
простые эфиры
сложные эфиры