Hetaryl
Crown
Crown
Hetaryl
R |
Q uantum yield of photocycloaddition |
|
reaction |
(C H 2)2S O 3- (C H 2)3S O 3- (C H 2)4S O 3-
C H 2
S O 3 -
-O 3 S 
C H 2
0.2
0.14
0.072
0.023
n o reactio n
|
|
S |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
5 |
|
O |
|
O |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
h 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
N + |
|
O |
O |
|
|
|
S |
6 |
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
(CH2)3 |
|
O |
( = 0.001 ) |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
N+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
N+ |
|
B |
2+ |
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
a |
( = 0.3 ) |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
S |
|
O |
|
|
N+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
h 2 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 ClO4– |
|
|
O |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
0.5 |
|
|
|
complex |
|
|
|
|
H(C-1) + H(C-2) |
|
|
|
|
|
H(C-3) + H(C-4 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
4 |
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
1 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H(C-1) |
H(C-2) |
H(C-4) |
|
|
H(C-3) |
|
||||
0.3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
b |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.2 |
cyclobutane |
|
|
|
|
1 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
c |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.80 |
5.70 |
5.60 |
5.50 |
5.40 |
5.30 |
5.20 |
5.10 |
5.00 |
4.90 |
4.8 |
|
0.0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(ppm) |
|
|
|
|
|
|
250 |
300 |
350 |
400 |
450 |
500 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
wavelength, nm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
[2+2]-фотоциклоприсоединение
[4+4]-фотоциклоприсоединение
|
O |
O |
LiClO4, h |
|
Li+ |
O |
O |
|
O(CH2OCH2)2CH2O |
|
|
|
|
|
[4+4]-фотоциклоприсоединение
23a-f: a, n = 4; b, n = 5; c, n = 6; d, n = 7; e, n = 8; f, n = 10
|
|
Относительный квантовый выход |
|
||
n |
|
|
|
|
|
L |
Li+ |
Na+ |
K+ |
Cs+ |
|
4 |
0.34 |
1.00 |
1.31 |
1.16 |
1.12 |
|
|
|
|
|
|
10 |
0.45 |
1.00 |
1.03 |
1.28 |
1.37 |
|
|
|
|
|
|
Электроциклическая реакция краунсодержащих 4-стирилхинолинов.
|
|
O |
O |
365 nm |
N |
|
|
|
O |
|
|
|
|||
N |
|
|
|
H |
|
O |
|
|
O |
O |
265 nm |
O |
|||
|
|
|
H |
|
|||
|
|
|
|
O |
O |
||
|
1 |
|
|
|
2 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
1.5 |
|
|
|
|
|
D |
1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
2 s |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
4 s |
|
|
|
0.5 |
|
|
|
8 s |
|
|
|
|
|
16s |
|
|
|
|
|
|
|
32 s |
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
200 |
250 |
300 |
350 |
400 |
450 |
|
|
|
|
nm |
|
|
Транс-цис-изомеризация комплекса краунсодержащего 4-стирилхинолина с Mg2+
|
|
|
|
|
|
|
1.4 |
|
|
|
2 |
HPLC |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
1.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
365 nm |
|
|
|
1.0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
N |
|
Densit 0.8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
N |
O |
O |
265 nm |
|
O |
O |
Optical 0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
O |
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
0.0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0.5 |
1 |
1.5 |
2 |
2.5 |
3 |
3.5 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
time, min |
|
|
|
||
NMR
Фототрансформация комплекса сэндвич
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
O |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
||
|
|
h |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-Ba2+ |
|
O |
O |
|
H |
|
+ |
|
|
|
|
N |
O |
|
N |
|
|
O |
O |
|
|
|
||||
O |
O |
O |
|
|
N |
|
|
|
||||||
|
|
O |
|
H O |
O |
|
|
O |
O |
|||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
продукт |
|
O |
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
цис-изомер |
электроциклической O O |
|
|
|||||||
|
|
|
|
реакции |
|
циклобутан |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
D
0.7 |
|
2 |
|
77% |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
0.6 |
|
|
|
|
0.5 |
|
|
3 |
|
0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
ВЭЖХ |
|
0.3 |
|
1 |
|
|
|
|
|
хроматоргамма |
|
0.2 |
|
|
|
|
0.1 |
|
|
|
|
0.0 |
|
|
|
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
time, min
|
N |
|
N |
HO |
N |
|
|
||
|
OH N |
|
||
|
|
O |
||
+ |
HO |
|
||
O |
|
|
||
|
|
|
||
OH |
|
O |
|
|
O
h |
|
N |
HO |
N |
|
||
OH |
|
O |
|
O |
|
|
|
|
N |
S |
|
|
|
|
N |
S |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ O |
O |
|
|
|
||
|
S |
N |
|
|
|
|
S |
N |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
|
N |
S |
O |
O |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
S |
N |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
O |
|
O |
|
|
|
|
||||||
O |
O |
O |
O |
O |
|
O |
|
|
O O |
|
|||
|
O |
O |
|
O |
|
O |
O |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
E,Z-2 |
O |
Z,Z-2 |
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h |
h |
|
|
|
|
(365nm) |
(313nm) Mg2+ |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
S |
|
|
|
|
S |
N |
|
|
O O |
O |
|
O |
O |
|
O |
|
|
O |
O |
|
O |
|
|
O |
||
|
|
h |
|||
|
|
|
|
|
|
(365nm) Ba2+
N
S
S
N 
O 
O O
N
S 
O O O O 
O
S N 
O
O
O O 
O
O O 
O O O O
O
|
|
|
N |
S |
|
|
|
|
|
|
S |
N |
|
|
|
O |
O |
O |
N |
S |
O |
O |
O |
O |
O |
S |
N |
O |
O |
||
O |
O |
O |
|
|
O |
O |
O |
O |
O |
|
|
O |
O |
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|