Энергия комплексообразования
-
G = -RTlgK Калориметрический метод
|
|
|
(CH ) CNH +SCN- |
|
|
|
|
|
|
|
3 3 |
3 |
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
||
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
|
O |
|
O |
O |
|
||
|
|
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
8.9 ккал/мол |
4.4 ккал/мол |
7.9 ккал/мол |
|
4.8 ккал/мол |
|||
O |
O |
O |
O |
|
N |
|
O |
O |
|||||
|
|
|
|
|||
O |
O |
O |
O |
N |
N |
|
|
|
|
|
|||
O |
O |
O |
O |
|
O |
|
4.1 ккал/мол |
9.0 ккал/мол |
8.8 ккал/мол |
||||
Реорганизация рецептора
O
O
H 
KSCN
H O
O H
H O
O
O
O
O
O O KSCN
O O O
O O
O
O
O
K
+
O 
O
O
O
O O K+ O O
O O 
O O
O
Структура типа челюсти
Влияние противоиона на процесс комплексообразования
•Изменение положения катиона в макроцикле: 18-краун-6 соли NaBr, NaSCN (Na - O 2.71 , 2.55)
•Анион входит в полость макроцикла и участвует в
формировании ее геометрии (18-краун-6 и Сa(SCN)2).
•Анион может являться конкурентом краун-эфиру:
15-краун-5 и пикрат кальция. Образуется комплекс хелатный комплекс
O2N |
O |
Ca |
2+ |
|
N O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
•NaСl NaBr NaI NaClO4 и 15-краун-5-эфир???
Влияние растворителя на процесс комплексообразования
•Устойчивость комплекса
•Состав комплекса
O O
NH HN 
O O
1
Eu3+
O O
NH N
O O
HOOC
2
O O
N 
Eu3+
N
O O
-OOC
O O
N N
COOH O O
HOOC
3
|
-OOC |
O |
O |
N |
Eu3+ N |
O 
O
COO-
O O N O O |
+ |
Ca2+ |
N |
N |
|
O
OH
O
O -O
O
N
O
Ca2+ O
O O
N N
Образование комплексов с нейтральными молекулами
Стерически и функционально подходящие нейтральные молекулы образуют агрегаты с новыми функциональными возможностями.
Действующая сила может быть разной: водородные связи, комплексы с переносом заряда, геометрическое соответствие размеров (выпуклое с округлым).
Образование комплексов с нейтральными молекулами
Молекулы-гости, содержащие NH-полярную связь
OO
S
N H
H
O
O O
O O O
H 
H
S N
O
O
O O
H H 
O N
S
O H N
O H O
Бензолсульфамид (1:2) Тиомочевина (1:4) Тиоацетамид (1:2) Ацетамид (1:2) Формамид (1:2) Мочевина (1:4)
Образование комплексов с нейтральными молекулами
Молекулы-гости, содержащие СH-полярную связь
O HOH O
O H
OO
O
CO2CH3
Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты (1:1) Ацетонитрил (1:1) Нитрометан (1:1) Диметилацетамид (1:1)
Образование комплексов с нейтральными молекулами
Молекулы-гости: фенолы и анилины
O2N
N H H 
O
O O
O O O H N H
O2N
Ниртроанилин (1:2) Нитрофенол (1:2) 2-Нитрорезорцин (1:1) 2.6-Диаминопиридин (1:2)
Образование комплексов с нейтральными молекулами
Me
Me
HN
NH
HN
NH
Me Me
NH2
HN
HO3S
NH HN
NH