Соединения типа краун-эфиров
Моноциклические коронанды (краун-эфиры, краун-соединения)
O
O
Олигоциклические криптанды
N
N
Ациклические поданды
OR
OR
Номенклатура
|
O |
|
O |
|
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
|
O |
|
O |
|
O |
1,4,7,10,13,16- |
1,4,7,10,13,16- |
|
Гексаоксатрицикло[20.4.0.09,14] |
||
Гексаоксациклоокта- |
||
гексакоза-1(22),8,11,13,23,24- |
||
декан |
||
гексаен |
||
|
||
18-Краун-6-эфир |
Бензо-18-краун-6-эфир Дибензо-18-краун-6-эфир |
Номенклатура
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
O |
O |
|
|
O |
|
O |
|
||||||||
|
|
|
|
O |
O |
|||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
O |
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17-краун-5-эфир |
||||||
12-краун-4-эфир |
15-краун-5-эфир |
|||||||||||||||
|
S |
|
S |
|
N |
|
|
N |
|
|
|
|
O |
H |
O |
O |
H |
S |
|||
O |
O |
O |
O |
|||||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
O |
O |
O |
O |
O |
H |
O |
O |
H |
S |
|
|
|
|
|
|||||||
|
O |
|
S |
|
N |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Диаза-18-краун-6-эфир
Тиа-18-краун-6-эфир Дитиа-18-краун-6-эфир Диазадитиа-18-краун-6-эфир
Номенклатура криптандов
O |
O |
|
n |
n=m=l=0 [1,1,1]криптанд |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
N |
|
N |
|
n=m=l=1 [2,2,2]криптанд |
O |
|
|
m |
|
O |
|
|
||
|
|
n=m=1, l=0 [2,2,1]криптанд |
||
O |
O |
|
l |
|
|
|
Номенклатура криптандов
O O
N N
N N N N
O O
O O
O O
O O
Криптанды с ароматическим и гетероароматическим фрагментами
O |
O |
N |
N |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
N |
N |
O |
O |
N
O O O
N
O O O
N
O
O
N
Криптанды цилиндрической и сферической формы
Поданды - открытоцепные аналоги краун-эфиров (олигоэтиленгликоли)
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
O |
|
O |
|
N |
|
|
O |
O |
CH3 |
O |
O |
|
||
O |
|
|
|||||
O |
O |
CH3 |
O |
N |
O |
|
N |
|
N |
||||||
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
Глима-6 |
|
|
|
криптофикс-4 |
|
|
|
|
|
|
OR |
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OR |
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
S |
OR |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
S |
O |
Молекула-осьминог |
|
|
|
O |
|
||
O |
S |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
OR |
|
|
S |
S |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
OR |
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OR |
|
|
|
Подандокоронанды
OMe
O
O O
N N
O O
O
MeO
HO
HO
N
N
HO OH
OO
O
O
O O
O O
N
O 
HO OH
N
N
HO
OH
HO
O
- |
O |
|
|
HO |
|
|
|
|
KOH |
|
|
OTs |
|
HO |
|
O |
+ |
O |
|
O |
- O |
|
|
|
|
||
OTs |
K+ -O |
|
|
+ |
|
O |
|
|
|
|
|
Ts = H3C |
|
OS |
|
|
|
O |
|
|
|
|
OTs |
|
|
OH |
|
|
O |
K+ |
O |
|
|
||
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
Cинтез краун-соединений
высокое разбавление |
OTs |
HO |
|
KOH, C4H9OH |
|
||
O |
|
O |
|
- HOTs |
|
|
|
O |
|
O |
|
|
O |
||
|
|
||
|
|
|
поданд
Условия протекания реакции:
высокое разбавление;
темплатный эффект;
|
O |
|
|
|
подходящая уходящая группа; |
O |
|
|
|
||
|
O |
подходящий растворитель |
|||
|
|
|
|
|
|
O |
O |
O |
|
|
для соли и исходных реагентов. |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
темплатный комплекс
Cинтез краун-соединений
|
Cl |
HS |
O |
M2CO3 |
|
O |
+ |
||
HC |
|
O |
M = Li, Na, K, Cs |
|
O |
MS - |
|||
O |
Cl |
|
|
+
S
O O
HC
O O
O 
S
CH |
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
SH |
|
O |
|
OTs |
|
|
|
||
|
S |
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
OTs
|
|
SH |
|
|
O |
O |
|
HC |
O |
M+ |
|
O |
|||
O |
|
||
|
S |
||
|
|
темплатный комплекс
|
O |
|
S |
|
|
|
|
H |
|
|
O |
O |
|
|
|
|
|
S |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
O |
|
O |
H |
O |
|
O |
O |
|
||
|
|
S |
|
|
|
S |
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
O |
O |
|
|
|
O |
|
O |
|
|
S |
||
|
|
|
M2CO3 |
Выход, % |
Li |
81 |
Na |
30 |
K30
Cs 61
Li |
79 |
Na |
75 |
K41
Cs 61
Li |
58 |
Na |
67 |
K |
74 |
Cs |
53 |
|
|
R |
|
X |
H |
N |
|
R N |
M2CO3 |
||
+ |
|||
H |
растворитель |
||
X |
R N |
||
N |
|||
|
|
R |
M = Li, Na, K, Cs, растворитель = ДМФА, ТГФ,EtOH, t-BuOH
R = Met, H
X = Hal, Ts, Ms
O |
|
|
R |
N |
|
|
|
||
C |
Hal |
|
|
|
+ |
H |
высокое разбавление |
||
|
|
R |
|
|
C |
Hal |
|
N |
|
|
H |
|||
O |
|
|
|
восcтановление |
NH |
A |
|
||
|
|
NH
B
R
|
|
C12H25 |
|
O |
N |
|
O |
|
|
O |
O |
|
|
N |
|
|
C12H25 |
O |
N |
|
O |
|
|
O |
O |
|
|
N |
|
O |
|
|
|
|
|
C |
NH |
|
|
|
|
C |
NH |
|
|
O |
H |
O |
|
|
O |
||
|
H |
|
N |
||
|
|
|
|||
|
|
N |
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
O |
|
N |
|
|||
|
|
|
|
N |
|
|
|
H |
O |
O |
H |
|
|
|
|
O |
X |
HO |
N |
OH |
O |
O |
|
||||||
|
|
X=OTs, Cl |
|
|
RN |
|
O |
X |
|
O |
O |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R = MeO(CH2)2, BuO(CH2)2, Me(CH2CH2O)2, Ts, |
||||