- •Cупрамолекулярные системы, фотохромные превращения которых основаны на протекании электроциклических реакций
- •Типы электроциклических реакций
- •1,5-электроциклическая реакция. Спирогидроиндолизины
- •1,5-электроциклическая реакция. Спирогидроиндолизины R2
- •1,5-электроциклическая реакция. Спирогидроиндолизины
- •Синтез спиросоединений
- •Cпиросоединения
- •Краунсодержащие спиросоединения
- •Стабилизация открытой мероцианиновой формы
- •Стабилизация закрытой неокрашенной формы формы
- •Бисфотохромы
- •Фотоуправляемое комплексообразование спиронафтоксазинов
- •Фотоуправляемое комплексообразование спиронафтоксазинов
- •Комплексы спиросоединений с циклодекстринами
- •Комплексы спиросоединений с циклодекстринами
- •Спиропираны в качестве искусственных биологических рецепторов
- •Спиропираны в качестве искусственных биологических рецепторов
- •Спиропираны в составе белков
- •Спиропираны в составе фермента
- •Спиропираны в составе полипептидов
- •Спиропираны в составе метилцеллюлозы
- •Спиропирановые слои на поверхности золотого электрода
- •Спиропирановые слои на поверхности золотого электрода
- •Спиропираны в составе фосфолипидных мембранах
- •Нафтопираны
- •Краунсодержащие нафтопираны
- •Комплексообразование
- •Дигетарилэтены
- •Краунсодержащие дигетарилэтены
- •Краунсодержащие трифенилметановые красители
- •Заключение
Краунсодержащие нафтопираны
3'' |
|
|
|
|
|
3'' |
|
|
|
2'' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
2'' |
|
|
|
|
|
|
|
O |
M2+ |
|
O |
|
||
|
|
|
N |
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
N |
M2+ |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
O |
|
|
|
O |
|
|
|
||
2' |
3' |
O |
|
O |
|
|
O |
||
|
|
|
2' 3' |
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Химические сдвиги протонов фенильных групп в ЯМР-спектре
|
|
|
|
|
м.д. |
H2' |
H2'' |
H3' |
H3'' |
Лиганд |
7.53 |
7.26 |
7.36 |
6.63 |
|
|
|
|
|
Комплекс |
7.57 |
7.59 |
7.38 |
7.31 |
|
|
|
|
|
Комплексообразование
|
|
|
O |
|
O |
O |
|
|
|
|
O |
O |
Ca2+ |
O |
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
|
O N |
|
O N |
|
|
|
O |
h |
|
Ca2+ |
|
|
|
|
N |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
max |
540nm |
441nm |
kd/s-1 |
0.8 |
0.22 |
|
logK |
3.9 |
O
O Ca2+ O
O N
Ca2+
O

Ca2+
504nm
0.01
1.0
Дигетарилэтены
h |
H |
-H2 |


H 

|
|
|
|
|
|
|
|
R1 |
|
R2 |
R1 |
|
|
|
R2 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
h |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h
S S
S S
Краунсодержащие дигетарилэтены
|
|
F |
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O n |
|
|
F |
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
Mn+ |
|
F |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
S |
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
Mn+ |
|
O O |
S |
|
S |
|
|
|
F |
|
|
|
|
n |
|
|
|
O |
|
F |
F |
|
S |
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
O |
|||
|
O |
открытая форма |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||||
|
n |
|
O |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
UV |
|
комплекс с |
|
||
|
|
|
|
UV |
|
|
|
|
|
|
параллельным |
||
|
|
|
VIS |
|
|
F |
F |
|
|
расположением |
|||
|
|
|
|
|
|
F |
|
F |
|
|
краун-эфиров |
||
|
|
|
|
|
|
F |
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O O |
|
S |
|
S |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
|
O |
|
O |
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
закрытая форма |
O |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Краунсодержащие трифенилметановые красители
|
|
NC |
|
|
h |
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
N |
|
N |
O |
|
N |
|
N |
O |
|
|
|||
O |
|
|
|
O |
|
O |
|||
|
Mn+ |
|
O |
|
|
|
|||
|
O |
|
O |
|
O |
|
|||
|
O |
|
|
O |
|||||
O |
O |
O |
|
|
|||||
O |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Образование комплексов увеличивает константу скорости окрашивания соединений.
Фотоиндуцируемая ионизация соединений приводит к понижению комплексообразующей способности ионофоров.
Заключение
1.Можно управлять свойствами фотохромных соединений через образование ансамблей. Происходит изменение спектральных характеристик молекулы. Наблюдается изменение эффективности и направление фотохромной трансформации.
2.Фотохромный фрагмент используется в системах для фотопереключения свойств (комплексообразование, электрохимические свойства, вязкость, растворимость, каталитическая активность).
