
- •Порфирины
- •Порфирины
- •Порфирины
- •Биосинтетические предшественники
- •Физические свойства порфиринов
- •Механизм реакции получения порфиринов
- •Методы получения порфиринов
- •Методы получения дипирролов
- •Методы получения порфиринов
- •Методы получения порфиринов
- •Методы получения порфиринов
- •Химические свойства порфиринов
- •Химические свойства порфиринов
- •Химические свойства порфиринов
- •Химические свойства порфиринов
- •Химические свойства порфиринов
- •Монокоординация пиридинов
- •Монокоординация аминов
- •Дитопная координация пиридинов
- •Дитопная координация пиридинов
- •Политопная координация пиридинов
- •Димеры порфиринов
- •Димеры порфиринов
- •Ассоциация с участием водородных связей
- •Молекулярное переключение
- •Молекулярное переключение
- •Полимеризация
- •Фотоиндуцированный перенос электрона
- •Фотоиндуцированный перенос электрона
- •Ник Лэйн

Порфирины


Порфирины
Гем (от греч. haima — кровь), небелковая часть гемоглобина
Функции в организме:
перенос О2 из органов дыхания к тканям
за счет координации с Fe (оксигенация); перенос CO2 из тканей в органы дыхания
в результате реакции CO2 с NH2-rpyппами глобина (карбгемоглобин)

Порфирины
Поглощая квант света, молекула Хлорофила переходит в возбуждённое состояние (длительность жизни синглетного возбуждённого состояния около 10-9 сек), которое может переходить в долгоживущее триплетное возбуждённое состояние с длительностью жизни до 10-3 сек. Возбуждённые светом молекулы
фитол Хлорофилла способны переносить электрон от молекулы-донора к молекуле-акцептору.
Входит в состав хлорофилла - зелёный пигмент растений, с помощью которого они улавливают энергию солнечного света и
осуществляют фотосинтез. Локализован в особых клеточных структурах
— хлоропластах или хроматофорах и связан с белками и липидами мембран.

Биосинтетические предшественники
HO2CCO2H
N
NH2 H
порфобилиноген
|
CO2H |
|
|
|
CO H |
|
CO2H |
|
2 |
|
|
|
N |
N |
CO2H |
|
H |
H |
|
HO2C |
N |
HN |
|
|
HO2C |
|
CO2H |
|
|
|
|
|
|
|
CO2H |
уропорфириноген

Физические свойства порфиринов
8-10м.д.
N N
H
N HN
2-4м.д.

Механизм реакции получения порфиринов
OH+ OH
N |
+ H |
|
N |
+ |
|
|
H |
||
H |
|
R |
H |
R |
-H2O |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N+
HR
N
HR+

Методы получения порфиринов
Терамеризация пирролов в присутствии альдегидов
Конденсация
ацетоксипирролов с аминопирролами

Методы получения дипирролов
Me R Me R Me R Me R
|
+ |
N |
CO2tBu |
PhCH2O2C N |
N |
CO2tBu |
PhCH2O2C N |
CH2OAc |
|||||
H |
|
H |
|
H |
H |
|
Me R
PhCH2O2CN+
CH2
H

Методы получения порфиринов
Самоконденсация
дипирролов