Таким образом, комплексообразование неизбежно сопровождается большим или меньшим изменением положения имею-

щихся в спектре полос поглощения или появлением новых полос, что может оказывать существенное влияние на цвет красителя.

4.7.1. Комплексообразование с углублением цвета

Если атом, предоставляющий неподеленную пару электронов для образования координационной связи с металлом, входит в главную систему сопряженных двойных связей, ответственную за длинноволновое поглощение, то комплексообразование сопровождается углублением цвета.

В триарилметановом красителе Хромовый чисто-голубой для шелка ЭД- и ЭА-заместители, принимающие участие в комплексообразовании, стоят по концам самой протяженной, пятизвенной сопряженной цепочки.

Поэтому в результате хромирования красителя заместители, особенно карбонильная группа, усиливают свое поляризующее действие и цвет красителя углубляется от красного до голубого. При этом батохромный сдвиг длинноволновой полосы составляет 190 нм.

В антрахиноновом красителе Ализарин цепочка сопряженных двойных связей между карбонильной и HO-группой короче, поэтому комплексообразование с Al3+ вызывает меньшее смещение полосы в длинноволновую область, ∆λмакс 96 нм.

При этом цвет красителя углубляется от желтого до красного.

В моноазокрасителе Хромовый черный 2С в образовании координационной связи участвует своей неподеленной парой электронов один из атомов азота азогруппы и

расположенные по концам цепочки сопряженных связей HO-группы – два ЭДзаместителя.

В результате хромирования батохромный сдвиг длинноволновой полосы красителя относительно невелик, ∆λмакс 56 нм, но в длинноволновой области появляется новая интенсивная полоса поглощения, по-видимому, вызванная электронным переходом типа ПЗМлиг . В результате спектральная кривая резко уширяется и цвет красителя изменяется от фиолетового до сине-черного.

4.7.2. Комплексообразование без углубления цвета

Если гетероатом, предоставляющий неподеленную пару электронов для образования координационной связи с металлом, не участвует в смещении π-электронов в главной системе сопряженных связей, то комплексообразование практически не отражается на цвете металлокомплекса.

Например, в моноазокрасителе на основе салициловой кислоты присутствует хелатный центр: орто-расположенные гидрокси- и карбоксильная группы. Однако при комплексообразовании этот краситель практически не меняет окраску.

В нем COOH-группа находится в мета-положении к фенилазогруппе. Поэтому изменение электронного эффекта этого заместителя, которое сопровождает образование координационной связи между атомом кислорода и металлом не оказывает заметного влияния на смещение π–электронов в системе гидроксиазобензола ответственной за окраску этого красителя.

Хромирование кислотно-протравного азокрасителя другого типа сопровождается образованием координационной связи между металлом и N-атомом гетероциклической системы 8-гидроксихинолина.

Однако этот атом азота в положении 1 и двойная связь C=N не находится в сопряжении с азогруппой расположенной в положении 5. Этот фрагмент может оказы-