Скачиваний:
153
Добавлен:
08.01.2014
Размер:
577.51 Кб
Скачать
фиксирования проявленного материа-

2. Полиметиновые красители

12 (2)

В такой роли флуоресцентный краситель работает как пассивный модулятор добротности лазера, повышающий эффективность преобразования энергии в лазере на 10-25%.

Применение в качестве сенсибилизаторов фотоматериалов.

В традиционном фотографическом процессе используется светочувствительность бромистого серебра. Светочувствительные материалы представляют собой затвердевшую взвесь микрокристаллов AgBr в желатине, нанесенную тонким слоем на подложку - полимерную пленку, стекло или бумагу. Размер микрокристаллов не превышает 1 микрона, и они равномерно распределены в слое фотоэмульсии.

При воздействии света на фотоматериал в каждом засвеченном микрокристалле происходит фотохимическая реакция, отрыв электрона от бром-аниона и образование атомов серебра и брома.

Ag+ Br+ hν → AgO + BrO

Молекулярный бром (2BrO Br2 ) связывается желатиной и тем самым исключается возможность обратной реакции с фотолитическим серебром. Атомы серебра, а их образуется лишь десятки, отлагаются в кристаллической решетке микрокристалла

(AgBr) , образуя центры «скрытого изображения».

(AgBr)n + hν → m AgO (AgBr)*n-m + m/2 Br2

Присутствие в засвеченных микрокристаллах фотохимически образовавшихся атомов серебра служит катализатором восстановления всего микрокристалла.

При обработке экспонированного фотоматериала в растворе проявителя происходит образование в слое эмульсии дополнительных количеств коллоидного серебра, имеющего черный цвет. Микрокристаллы незасвеченного бромистого серебра остаются неизмененными.

2 AgBr* + HO

 

 

 

OH

 

2 AgO + 2 HBr + O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидрохинон (проявитель)

 

 

 

 

В результате заключительной операции -

ла в растворе тиосульфата натрия происходит превращение незасвеченного AgBr в растворимый в воде комплекс и удаление его из эмульсионного слоя в раствор.

2 AgBr + Na2S2O3

2 NaBr + Ag2 S2O3

Ag2 S2O3 + 2 Na2S2O3

Na4 [Ag2(S2O3)3] (в растворе)

Обработанный таким образом фотоматериал прозрачен и теперь содержит видимое глазом изображение, которое формируется из частичек металлического серебра. В зависимости от его количества мы видим оттенки серого, черный и белый цвета.

Однако светочувствительность AgBr ограничена. Фотолиз бромистого серебра,

начинающийся с отрыва электрона от Br -аниона, могут вызвать только лучи с длиной волны до 430 нм. Добавка AgJ (иодида серебра) к AgBr смещает границу фотоэффекта до 480 нм. То есть при съемке обычным стеклянным объективом, такой фотомате-

риал может засвечиваться только УФ- и фиолетово-синими лучами и не воспринима-

2. Полиметиновые красители

13 (2)

ет зеленые, желтые и красные лучи. Иными словами, бромсеребрянный фотоматериал "подслеповат" и мало пригоден для съемки многоцветных объектов.

Поэтому уже свыше 100 лет в фотографическую эмульсию вводят небольшие количества некоторых полиметиновых красителей, поглощающих свет в той области спектра, к которой надо сделать чувствительным фотоматериал. Благодаря сорбции красителей микрокристаллами удается расширить светочувствительность AgBr на всю видимую область и даже ИК-область. Такая процедура называется оптической сенсибилизацией, а применяемые полиметиновые красители оптическими сенсибилизаторами (очуствителями).

Механизм действия красителей еще не во всем ясен и довольно сложен. Считают, что краситель, поглотив видимые световые лучи, передает энергию возбуждения в монокристалл AgBr, достаточную для отрыва электрона в самом бромиде серебра. Возможно и то, что фотовозбуждение красителя вызывает освобождение в нем электрона, передаваемого затем в бромид серебра.

Сенс + hν (450 – 680 нм) Сенс*

Br + Сенс*

e + BrO + Сенс

Ag+ + e

AgO (AgBr)n

Во всяком случае возникновение в галогениде серебра свободных электронов после поглощения света красителем-сенсибилизатором доказано прямыми опытами.

02_Polymethine (04).doc, 06.07.2005 г.

Соседние файлы в папке Лекции - Желтов - 2006