3.4.2. Подгруппа изодибензантрона (изовиолантрона).

Изодибензантрон(изовиолантрендион-9,18) образуется наряду с дибензантроном, например, при кипячении бензантрона в спиртовом растворе этилата калия.

Однако в промышленности применяют селективный метод получения, который заключается в щелочном плавлении 3,3'-дибензантронилсульфида. Это исходное вещество получают из бензантрона по следующей схеме.

Суспензию бензантрона в 5%-й HCl бромируют при 25С в присутствии окислителя,H₂O₂или NaOCl. Образовавшийся3-бромбензантроннагреванием с водным полисульфидом составаNa₂S_1,5при 135С под давлением 3 атм в течение 40 ч превращают вдибензантронилсульфид.

Промытый и высушенный продукт подвергают щелочному плавлению с KOH в изо-бутиловом спирте при 107С под давлением. В процессе реакции, по-видимому, образуются цвиттер-ионы бензантрона. Их рекомбинация приводит исключительно к изодибензантрону, который под воздействием K₂S восстанавливается в лейкосоединение красновато-фиолетового цвета. После отгонкиизо-бутилового спирта его растворяют в горячей воде и продувкой воздухом осаждают целевойизодибензантрон.

Сам изодибензантронпри кубовом крашении дает на хлопке окраски тускло-фиолетового цвета и в качестве красителя не используется. Однако его галогенирование вызывает увеличение яркости оттенка и одновременно повышает сродство красителя к целлюлозному волокну.

Кубовый ярко-фиолетовый К (5,14-дихлоризодибензантрон) получают хлорированием изодибензантрона в избытке хлористого сульфурила в присутствии пиридина. К реакционной массе прибавляют серную кислоту, SO₂Cl₂отгоняют и краситель выделяют разбавлением водой

Кубовый ярко-фиолетовый 2С- 5(?)-бромизодибензантрон получают бромированием в концентрированной серной кислоте в присутствии серы как катализатора при умеренном нагревании.

Оба красителя широко применяются для крашения целлюлозных волокон, вискозы и шелка, пластмасс и резины. Высокопрочные окраски отличаются яркостью. В полистироле эти красители заметно флуоресцируют, и красное свечение усиливает интенсивность окраски. Под названием Пигмент ярко-фиолетовый антрахиноновый К хлорпроизводноеиспользуется в лакокрасочной и полиграфической промышленности.

3.5. Группа ацедиантрона.

Эта группа включает высокопрочные кубовые красители коричневого цвета, которые применяются для крашения хлопка и вискозного волокна или служат промежуточными продуктами в синтезе карбазолированных антримидов (Кубовый коричневый 4Ж). Исходными соединениями в схеме синтеза ацедиантроновых красителей являются замещенные антрона-9, причем способ их получения зависит от положения заместителя в антроновом ядре.

1-Хлорантронполучают восстановлением 1-хлорантрахинона порошкообразным алюминием в концентрированной серной кислоте при 35С.

2-Хлорантронполучают через соответствующую бензоилбензойную кислоту с последующим восстановлением одной карбонильной группы и циклизацией.

Построение ацедиантроновой системы осуществляют по трехстадийной схеме, которую мы рассмотрим на примере получения красителя Индантреновый красно-коричневый 2Р.

Сначала 2-хлорантрон конденсируют сглиоксальсульфатом(стабильное производное неустойчивого диальдегида -глиоксаля), реакцию ведут в кипящем хлорбензоле в присутствии Na₂SO₄для связывания образующейся в реакции серной кислоты.

Образовавшийся желтый 2,2'-дихлор-бис(антронилиден)этанокисляют кислородом воздуха в горячем спиртовом растворе гидроксида калия в соединение синего цвета 2,2'-дихлор-бис(антронилиден)этилен. Последний подвергают циклизации сначала нагреванием продукта в 66%-ой серной кислоте при 130С, а затем действием олеума при 20С.

Краситель Индантреновый красно-коричневый 2Р(2,2'-дихлор­аце­ди­антрон) выделяют разбавлением водой. Краситель отличается очень высокой светостойкостью, применяется для крашения хлопка, льна и вискозного волокна

Изомерный 1,1'-дихлорацедиантрон, который имеет иное сочленение остатков антрона (результат влияния-расположенных атомов хлора), то есть является изомером предыдущего соединения, синтезируют из 1-хлорантрона аналогичным способом.

Затем проводят араминирование, карбазолирование и получают кубовый краситель Кубовый коричневый 4Ж.