3.2. Группа антантрона

Антантрон – соединение оранжевого цвета, но не применяется как кубовый краситель. Его лейкосоединение красно-фиолетового цвета имеет слишком слабое сродство к волокну.

Практическое применение имеют только галогензамещенные антантрона. Галогенирование повышает сродство к волокну, несколько углубляет цвет и увеличивает яркость и чистоту тона окрасок.

Исходным продуктом для получения антантрона является аминоперикислота– 8-амино­нафталин-1-сульфокислота. Её диазотируют и диазосоединение по реакции Зан­д­мейера превращают внатриевую соль 8-цианнафталин-1-сульфокислоты. Последняя при плавлении в 77%-ом водном KOH при 185С сначала образует нестойкую 8-карбамоил­нафталин-1-сульфокислоту, которая переходит в1,8-нафтолактам. Нафтолактам при разбавлении щелочного плава водой и нагревании при 100С гидролизуется вкалиевую соль 1,8-аминонафтойной кислоты.

Свободную 1,8-аминонафтойную кислоту выделяют подкислением, затем диазотируют обычным способом и диазосоединение подвергают восстановительной обработке аммиакатом сульфата меди (I). При этом происходит выделение азота и нафтильные радикалы рекомбинируют, образуя 1,1'-бинафтил-8,8'-дикарбоновую кислоту.

Циклизацию1,1'-бинафтил-8,8'-дикарбоновой кислотыв антантронпро­во­дят в моногидрате при 35С.Реакция протекает через стадии протонирования карбоксильной группы, её дегидратации с образованием карбкатиона, внутримолекулярной электрофильной атаки в положение 2 соседнего нафтали­нового ядра с последующим депро­тонированием продукта присоединения. Аналогично замыкается и второй цикл.

Для получения Кубового ярко-оранжевого ЖХ(4,10-дихлорантантрон) образовавшийся антантрон, не выделяя из моногидрата,хлорируют при 50Св присутствии FeSO₄. Краситель выделяют разбавлением реакционной смеси водой.

При получении Кубового ярко-оранжевого КХ(4,10-дибромантантрон)стадиюциклизации обычно совмещают с бромированием. Для этого сухую 1,1'-бинафтил-8,8'-дикарбоновую кислоту растворяют в 20%-ом олеуме, вносятBr₂и каталитическое количествоJ₂и затем нагревают при 50-60С в течение 5 ч. Краситель выделяется выливанием реакционной массы на воду.

Оба высокопрочных красителя применяют для крашения и печатания тканей из хлопка, льна и вискозы, для окрашивания бумаги и тонированиячерных кубовых красителей. Второй краситель под названиемПигмент ярко-оранжевый антрахиноновый КХиспользуют для крашения пластмасс и приготовления типографской и художественных красок.

3.3. Группа пирантрона

Практически ценным красителем этой группы является восьмиядерный хинон - пирантронилиИндантреновый золотисто-оранжевый G, который находит применение в текстильной и полиграфической печати в качестве очень светостойкого, ярко-оранжевого пигмента.

Исходным продуктом для синтеза пирантрона служит 2-метил-1-хлоантрахинон, который при нагревании в дихлорбензоле с порошкообразной медью в присутствии пиридина (реакция Ульмана) образует 2,2'-диметилбиантрахинонил.

Биарил подвергают циклодегидратации кипячением в изо-бутанольном раствореKOH. Краситель очищают переосаждением из "куба", имеющего пурпурный цвет. Раствор лейкосоединения получают восстановлениемNa₂S₂O₄в 8%-ойNaOH.

Пирантрон образует на хлопке и вискозе исключительно прочные и красивые оранжевые окраски, но для крашения применяется мало, так как вызывает очень быстрое фотохимическое разрушение волокна.