3.1. Группа дибензопиренхинона

Красители данной группы относятся к производным дибензо[b,i]пиренаидибензо[b,i]пиренхинона-7,14и представлены двумя марками ценных кубовых красителей желтого цвета.

Общим методом получения дибензопиренхиноновых красителей является бензоилированиенафталина в присутствии AlCl₃ c последующейдегидроциклизациейсоответствующего дикетона в хинон. По другой схеме в качестве исходного соединения используют бензантрон, который также бензоилируют и циклизуют.

Кубовый золотисто-желтый ЖХ(дибензопиренхинон-7,14) в промышленности получают в эмалированной и футерованной кислотоупорной плиткой аппаратуре из-за высокой коррозионной активности применяемых реагентов.

Стадиюацилированияосуществляют следующим образом. К нагретому раство­руAlCl₃ в бензоилхлориде(аддукт «ионная пара») постепенно прибавляют нафталин и завершают реакцию нагреванием смеси при 80С. Реакционную массу разлагают разбавлением водной серной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают водой.

Разделение образующей смеси 1,5- и 1,8-дибензоилнафталина(3:1) проводят перекристаллизацией из хлорбензола, в котором 1,8-изомер хорошо растворим. Особый режим охлаждения раствора - 6 ч от 135 до 60С и быстро до 30С, позволяет выкристаллизовываться1,5-дибензоилнафталинув виде хорошо фильтрующегося осадка. Потери целевого продукта при этом не превышают 25%. Осадок отфильтровывают, промывают хлорбензолом, отгоняют с паром оставшийся растворитель и высушивают.

Циклизацию1,5-дикетонаосуществляют нагреванием со смесьюAlCl₃иNaClпри мольном соотношении реагентов 1:18:8,6, в присутствии окислителя 2,4-динит­ро­хлорбензола.

Применение смеси солей, которые расплавляются уже при 125С (AlCl₃плавится при 190С) позволяет упростить технологический процесс:

• проводить реакцию в гомогенной среде (в расплаве) и при более низкой температуре, избегая осмоления реакционной смеси;

• уменьшить потери от возгонки AlCl₃, летучесть которого резко снижается в результате частичного связывания в комплекс Na_nAlCl_3+n.

На стадии циклизации измельченный 1,5-дикетонвносят в расплав AlCl₃и NaCl при 130С и после гомогенизации в течение 6-7 ч добавляют окислительдинитрохлорбензол. Отвод выделяющегося тепла реакции осуществляют пуском в рубашку аппарата горячей воды.

Краситель выделяютвыливанием плава на разбавленную серную кислоту. Для очистки от смолообразных примесей суспензию продукта обрабатывают в водно-щелочном раствореNaClO, а затем переосаждают из куба.

Для этого краситель восстанавливают щелочным раствором дитионита натрия и барботированием воздуха через вишнево-красный раствор лейкосоединения регенерируют краситель.

Другой краситель Кубовый золотисто-желтый КХ – 2,9-дибромдибензопирен­хин­он­-7,14 получают бромированиемКубового золотисто-желтого ЖХ. Галогенируют бромом при 10-20С в 12%-ом олеуме в присутствии окислителя NaNO₂и каталитических количеств йода. Окислитель снижает расход дорогостоящего брома.

Введение атомов брома немного углубляет оттенок красителя и увеличивает сродство к целлюлозным волокнам.

Оба красителя в основном применяются для гладкого крашения и печати по тканям из хлопка, вискозы и шелка, на которых дают красивые желтые окраски, устойчивые к свету, мокрым обработкам и трению. Их используют и для окрашивания полистирола и поликарбоната.

Будучи нанесенными на волокно, эти красители сенсибилизируют фотохимическую деструкцию волокна. Впрочем, этот недостаток свойственен большинству кубовых красителей желтовато-оранжевого цвета, которые обычно ослабляют окрашенное волокно.