7.4.5. Тиозоли.

Для того, чтобы упростить процесс крашения хлопка и льна сернистыми красителями, а также использовать их для окрашивания вискозного волокна в массе были разработаны способы получения водорастворимых производных сернистых красителей - тиозолей.

Наиболее широкое применение получили два типа производных, которые называют тиозоли и тиозоли Бс.

Тиозоль бордо,Тиозоль синий Ки другие получают S-алкилированием меркаптогрупп в лейкосоединениях сернистых красителей монохлоруксусной кислотой.

Для этого реакционную массу, полученную методом сернистой «варки», нейтрализуют серной кислотой до рН 6-6,5 и удаляют «сверхдисульфидную» серу взаимодействием с NaHSO₃. (превращение в тиосульфат натрия) Затем лейкосоединение обрабатывают при 60-70С водным раствором монохлорацетата натрия, связывая выделяющийся HCl прибавлением едкого натра.

Тиозоль голубой Бс, Тиозоль коричневый Бс,Тиозоль черный Бсявляются соединениями типа бисульфитных производных хинонов.

Их получают нагреванием сернистого красителя или его лейкосоединенияс Na₂SO₃или NaHSO₃или со смесью сульфита и гидросульфитапри 95-100С ирН6,5-7,0.

После перехода сернистого красителя в раствор его концентрируют упариванием воды в вакууме или высаливают.

Цвет окрасок тиозолями часто отличается от цвета, получаемого при обычном крашении сернистым красителем, что свидетельствует об изменениях в химическом строении красителя в процессе взаимодействия с сульфитом натрия. Так, например, из Сернистого темно-синего после обработки NaHSO₃получаютТиозоль синий Бс.

7.4.6. Кубовые диазиновые красители

В молекулы диазиновых красителей можно ввести группировки, в частности, остаток п-нафтохинона, которые сообщают красителю способность восстанавливаться под действием дитионита натрия Na₂S₂O₄. Образующееся лейкосоединение обладает сродством к целлюлозному волокну и легко окисляется в исходный краситель.

Кубовый желтый ЗХотносится к числу таких модифицированных диазиновых красителей. Его получают изаминоперикислоты, которую подвергают следующим пре­­вра­щениям.

Нагреванием суспензии пери-кислоты в нитробензоле с хлорокисью фосфора получают 1,8-нафтсультам. Его суспензию в воде нитрозируют в присутствии серной кислоты при 35С, образующийсянитрозонафтсультамдалее реагирует в оксимной форме с водным раствором о-фенилендиамина, образуя феназиновый краситель.

Нафтсультамфеназинотфильтровывают, высушивают в вакууме, растворяют в нитробензоле и в раствор вносят2,3-дихлор-1,4-нафтохинон и смесь нагревают при 170°С в присутствии поташа 16 часов.

При этом происходит N-арилирование нафтсультамфеназина и замыкание пятичленного цикла. Краситель выкристаллизовывается из раствора при охлаждении, после фильтрации из него отгоняют с водяным паром нитробензол и очищают от примесей хлорированием в водном NaOH при 90С.

Кубовый желтый ЗХвосстанавливается дитионитом натрия в водном аммиаке и поэтому может окрашивать как целлюлозные, так и белковые волокна и мех, не повреждая их, и образует яркие окраски чисто желтого цвета устойчивые ко всем видам воздействий.

07_Arylamines (04).doc ; 03.12.2004 г