7.4. Диазиновые красители

Диазиновые красители являются производными дибензопиразина–феназинаиN-фенилфеназония.

Хромофорная система диазиновых красителей однотипна с хромофорной системой оксазиновых и тиазиновых красителей. Однако введение NH-мостика в хинониминовый краситель вызывает наибольшее повышение окраски производного вследствие наибольшего электронодонорного эффекта этого заместителя.

Тем не менее, диазиновая хромофорная система позволяет получать красители широкой гаммы цветов от фиолетово-красного до голубого. Красители черного, коричневого цветов имеют гибридные хромофорные системы, построенные на основе феназиновых и тиазиновых гетероциклов.

Простейшие феназиновые красители, соответствующие диариламиновым, чувствительны к щелочному гидролизу и не применяются в текстильной промышленности. Производные N-фенилфеназония – аналоги триариламиновых, более устойчивы и на их основе получают технически важные основные, кислотные, спирторастворимые, сернистые красители и пигменты.

Гетероциклическая система феназина образуетсяиз соответствующих хинониминовых красителей, которые содержат ворто-положениик центральному атому азота

первичную или вторичную аминогруппу. Гетероцикл возникает в результате внутримолекулярного присоединения этой аминогруппы к хиноидно построенному ядру красителя. Необходимая для гетероциклизации первичная или вторичная аминогруппа вводится в молекулу хинониминового красителя двумя способами:

• путем присоединения первичного амина к хиноидному ядру хинониминового красителя,

• в составе одного из исходных компонентов при синтезе этого исходного хиноними­но­вого красителя.

Оба подхода будут проиллюстрированы на примерах получения важнейших представителей диазиновых красителей.

7.4.1. Основные диазиновые красители

Сафранин- краситель ярко-красного цвета образуется из простого индамина, который не имеет ворто-положении к центральному атому азота аминогруппы, то есть первым способом. В промышленности Сафранин получаютокислениемсмесипара-толуилендиамина,орто-толуидинаианилинабихроматом натрия в среде разбавленной соляной кислоты, которое ведут в определенном температурном режиме.

Но сначала из о-толуидина синтезируютп-толуилендиамин по следующей схеме, используя на стадии диазотирования половинной количество нитрита натрия.

Затем к кислому, охлажденному до 0С раствору гидрохлоридово-толуидина ип-толуилендиаминана приливают растворNa­Cr₂O₇(окислитель) и вносят гидрохлорид анилина. Сначала окисление ведут при 3-5С, а после образования индамина смесь нагревают до кипения. При этом происходят следующие реакции.

Раствор фильтруют и выделяют Сафранинвысаливанием NaCl. Для очистки красителя от солей железа, ухудшающих оттенок, его опять растворяют, обрабатывают раствором Na₂S, отделяют фильтрованием осадок FeS, а краситель снова высаливают.

Сафранинокрашивает шерсть и шелк, но красивые окраски малоустойчивы к свету, поэтому Сафранин в настоящее время применяют для крашения бумаги и кожи. Красители типа Сафранина применяют для получения сернистых красителей фиолетового цвета.