7.2. Оксазиновые красители

Оксазиновые красители рассматривают как производные гетероциклического соединения оксазина. Появление кислородного мостика повышает цвет оксазиновых красителей по сравнению с хинониминовыми красителями.

В производных такого типа возникает разветвленная конкурирующая сопряженная система с участием нового ЭД заместителя, что сопровождается гипсохромным смещением длинноволновой полосы поглощения.

Монооксазиновые красителисодержат одно окзазиновое кольцо и являются производнымифеноксазина. Вследствие недостаточной устойчивости окрасок к свету

и мокрым обработкам основные монооксазиновые красители в настоящее время не применяются для крашения белковых волокон. В тоже время некоторые из них используют для крашения гидрофобного ПАН-волокна, на котором они дают прочные и яркие окраски.

Такой краситель - Катионный бирюзовый 2Зсинтезируют в одну технологическую операцию, без выделения продуктов отдельных химических стадий. Сначала при нагревании спиртового раствора 4-нтирозо-N,N-диэтиланилина и 3-(N,N-диэтил­амино)­фенола образуется хинониминовый краситель.

Затем происходит замыкание гетероцикла системы и окисление лейкосоединения в краситель, при этом в качестве окислителя выступает избыток нитрозосоединения.

В виде перхлората этот краситель используется также как активная компонента жидкостного лазера, генерирующего красное излучение (_максфлуоресценции715нм).

Диоксазиновые красителисодержат два оксазиновых кольца и являются производными пятиядерной гетероциклической системытрифенодиоксазина.

Молекула трифенодиоксазина имеет линейное и плоское строение. Она содержит четыре гетероатома, способных образовывать водородные связи. Благодаря таким структур­ным особенностям диоксазиновые красители проявляют заметное сродство к целлюлозным волокнам и могут применяться как прямые красители.

Цвета диоксазиновых красителей глубокие (голубой, синий, фиолетовый), окраски отличаются высокой светостойкостью и яркостью.

Получают диоксазиновые красители из ароматических и гетероциклических ами­нов со свободными орто-положениями и реакционноспособногохлоранила(2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинона). Принцип построения диоксазиновой системы, химизм и условия проведения отдельных стадий рассмотрим на примере получения красителяПрямой ярко-голубой светопрочный.

В результате взаимодействия5-амино-2-фениламинобензол-2-сульфокислоты(фе­­нил­­­параминовой кислоты) с суспензией хлоранила в воде при 60С в присутствииMgOдля связывания выделяющегося HCl образуется динатриевая соль дисульфокислоты ди(арил­амино)­дихлорбензохинона. Продукт соль выделяют высаливанием, высушивают и под­вер­гают окислительной циклизации в 20%-ом олеуме при 60С. При разбавлении реакционной смеси водой образуется сульфат красителя. Его гидролизуют нагреванием при 95С в разбавленной H­₂SO₄и краситель осаждают высаливанием.

Ценные фиолетовые и синие пигменты для полиграфии, для крашения пластмасс и химических волокон в массе получают по аналогичной схеме, исходя из3-амино-N-этилкарбазола, аминопирена, и других гетероциклических аминов.

Замыкание оксазиновых колец осуществляют в высококипящем органическим растворителе при 200-260С взаимодействием с арилсульфонилхлоридом (водоотнимающее средство), с помощью безводного AlCl­3или в концентрированной серной кислоте при 100С.