7.1.2. Методы получения хинониминовых красителей

Существует два основных способа получения хинониминовых красителей: окислительный и нитрозный.

Окислительный способзаключается в окислении смесиаминофенолаилиарилендиаминасфеноломилиариламином. В качестве окислителей обычно применяют бихромат натрияNa₂Cr₂O₇или калияK₂Cr₂O₇в среде минеральной кислоты, а также гипохлорит натрияNaClO в щелочной среде.

В зависимости от комбинации применяемых компонентов могут быть получены:

индофенол– из аминофенола и фенола;

индоанилин – из аминофенола и аминаилидиамина и фенола;

индамин– из диамина и амина.

Так основный краситель ЗеленыйБиндшедлераобразуется при окислении смеси 4-амино-N,N-диметиланилина и N,N-диметиланилина бихроматом натрия в разбавленной соляной кислоте при 20С. Реакция протекает по двухстадийной схеме.

Нитрозный способзаключается в конденсации С-нитрозофенолаили С-ни­т­­ро­зо­­­диалкиланилина сфеноломилиариламином. При этом нитрозосоединение реагирует в таутомерной форме хиноноксима.

В зависимости от комбинации применяемых компонентов образуются:

индофенол– из нитрозофенола и фенола;

индоанилин– из нитрозофенола и аминаилинитрозоанилина и фенола;

индамин– из нитрозоанилина и амина.

Поскольку взаимодействие С-нитрозосоединений с фенолами или аминами происходит с выделением воды, его осуществляют при 0-5С в присутствии водоотнимающего средства, например, крепкой H₂SO₄, которая одновременно служит и растворителем.

Фенолынитрозируют «обратным» способом, действием серной или соляной кислоты на охлажденный водный раствор фенолята и NaNO₂.

N,N-диалкил-ариламинынитрозируют действием водного раствораNaNO₂на раствор соли амина в присутствии избытка минеральной кислоты.

Так основный краситель – Нафтоловый синийполучают нитрозированием солянокислого N,N'-диметиланилина в разбавленной HCl с последующим взаимодействием солянокислого 4-нитрозодиметиланилина в оксимной форме с-нафтолом.

7.1.3. Хинониминовые красители в цветной фотографии

Самостоятельное значение некоторые хинониминовые красители приобрели в цветной фотографии, где с их помощью воспроизводятся голубой и на его основе зеленый, синий и фиолетовый цвета.

Принцип создания цветного изображения с помощью трех красителей желтого, пурпурного и голубого цвета, которые образуются в фотоэмульсии в результате реакции с проявителем цветного изображения, будет рассмотрен позже в другом разделе нашего курса.

7.1.4. Хинониминовые красители в качестве промежуточных продуктов.

Хинониминовые красители применяются главным образом как промежуточные продукты при синтезе оксазиновых, тиазиновых и диазиновых красителей. При этом используется способность хиноидно построенного ядра присоединять нуклеофильные частицы и превращаться в ароматические ядра в результате восстановления.

Так пара-бензохинон взаимодействует с газообразным HCl в хлороформе с обра­зо­ванием 2-хлор-1,4-гидрохинона.

Способность к присоединению нуклеофильных частиц характерна и для хинонмоноимновихинондииминов. Так хинондиимин реагирует с тиосерной кислотой в воде при 0-5С с образованием 2-амино-5-диметиламинофенилтиосульфата.

Хинониминовые красители также сохраняют эту способность, причем присоединение идет в первую очередь в орто-положение к центральному N-атому. Важно, что в такой реакции могут участвовать две кинетически независимые молекулы.

В реакцию присоединения также могут вступать и соответствующим образом расположенные в красителе заместители.

В последнем случае внутримолекулярное присоединение приводит к образованию нового цикла.