9.4.3.2.1. Комплексы состава 1:1 и 2:3

Очень яркий, светопрочный и устойчивый мокрым обработкам краситель для шерсти и кожи Кислотный зеленый ЖМобразуется из темно-красного моноазокрасителя, полученного из 5-нитро-2-аминофенола и 6-аминонафталин-1-сульфокислоты.

Хромирование ведут нагреванием при 110С раствора аммонийной соли красителя сформиатом хромав водноймуравьиной кислоте(рН 1-2) в течение 3 ч.

Потеря протона аминогруппой в азокрасителе при образовании комплекса, только на первый взгляд кажется неожиданной. Замещение происходит через стадию образования гидразонной формы азосоединения, (координация повышает кис­ло­т­ность лиганда и подвижность иминного протона), согласно схеме:

Комплексы состава 1:1 также образуются из комплексов состава 2:1 при действии на них кислоты. Это свойство используют в одностадийном способе получения комплекса состава 2:3.

Если при обработке азокрасителя хромирующим агентом постепенно повышать кислотность среды от нейтральной до умеренно-кислой, то образовавшийся вначале анионный комплекс состава 1:2, вследствие кислотного гидролиза будет частично переходить в катионный комплекс состава 1:1, и оба компонента сформируютнейтральный комплекс состава 2:3.

Таким способом из Хромового черного Сможно получить металлсодержащий красительКислотный черный М(комплекс состава 2:3), который окрашивает шерсть в более яркий и чистый черный цвет, чем его предшественник при кислотно-протравном крашении.

9.4.3.2.2. Комплексы состава 1:2

Координационно-ненасыщенные кислотные металлсодержащие красители состава 1:1 имеют слишком большое сродство к шерстяному волокну, что приводит к неравномерному и поверхностному окрашиванию белкового субстрата. Для того чтобы получить ровные и глубокие окраски необходимо замедлить переход красителя на волокно. Поэтому крашение такими красителями вынуждены проводить в сильно-кислой среде, при рН 1.8-2.2, в этих условиях аминогруппы волокна ионизируются и утрачивают способность образовывать координационные связи с атомами хрома. Однако в горячей сильнокислой ванне шерсть частично повреждается, теряет мягкость и эластичность.

Этих недостатков лишены хромовые комплексы состава 1:2, в которых отрицательный заряд принадлежит всему комплексу.

Для получения анионных комплексов такого типа используют азокрасители не содержащие кислотных групп. Вместо HO₃S-групп в них присутствуют сульфамидные (H₂NSO₂-) или алкилсульфонильные (RSO₂-) группы, а вместо карбоксильных групп (HOOC-) – карбамидные (H₂NCO-) группы.

К числу таких красителей относится Кислотный оранжевый светопрочный Н4КМ, хромовый комплекс азокрасителя, полученный из2-аминофенол-4-сульфамида и1-(2-хлорфенил)-3-метилпиразолона-5.

Слабощелочной раствор желтого азокрасителя хромируют кипячением с хромсалицилатом аммония в течение 3 ч. Комплекс состава 1:2 выделяют из раствора подкислением 10%-ой H₂SO₄и высушивают при 40С.

Натриевые и аммониевые соли комплексов 1:2умеренно растворимы в воде и окрашивают шерстяное и полиамидное волокно из слабокислой или нейтральной ванны, закрепляясь на волокне в основном с помощью ионных связей, поскольку атом хрома в них координационно насыщен.

Другой способполучения металлсодержащих красителейсостава 1:2особенно удобендля синтеза смешанных комплексов, в которых металл связан с двумя различными красителями-лигандамиDиL.

Он заключается в нагревании при 60-100С нейтральных или слабощелочных растворов эквимолекулярных количествхромового комплекса (1:1) и свободного красителя, в молекуле которого нет сульфогруппы.

Синтез смешанных анионных комплексов состава 1:2 позволяют

• получать красители, которые в отличие от однородных комплексов 1:2, равномернее и глубже распределяются в волокне за счет лучшей растворимости, например, Ланакрон оранжевый S2R (Циба-Гейги);

• расширить цветовую гамму (коричневый, оливковый, пурпурный), соединяя в комплексе остатки двух красителей разных цветов;

• получать металлокомплексные красители со вторым бесцветным лигандом, например, салициловой кислотой, 8-гидроксихинолином, бигуанидом; они образуют окраски такой же чистоты и яркости, как комплексы состава 1:1, но способные равномерно окрашивать шерсть из нейтральных ванн. Например, Иргалан зеленый 2GV.

В настоящее время многие фирмы выпускают специальные системы крашения для высокопрочного окрашивания шерсти, кожи и меха, которые включают смешанные хромовые и кобальтовые комплексы азокрасителей состава 1:2.

09_Azo 01-40 (04). doc , 06.07.2005г