5.4. Акридиновые красители

Красители этой группы являются производными гетероциклической системы акридина(R = H) или9-фенилакридина(R = C₆H₅).

Атом азота в акридиновых красителях исполняет роль второго ЭД-заместителя в составе конкурирующей разветвленной сопряженной системы.

Поэтому цвет акридиновых красителях по сравнению с арилметановыми красителями повышается от зеленого до оранжевого. Как более сильный электронодонорный заместитель -NH-мостик повышает цвет в большей степени, чем кислород в структурно близких ксантеновых красителях.

Среди производных акридина имеются несколько технически ценных красителя и важные лекарственные препараты противомалярийное средство – Акрихин и мощный антисептик – Риванол.

Основный желтый Кполучают конденсациеймета-толуилендиаминас формальдегидом при 40-50С, с последующей гетероциклизациейтетераамино-дитолил­метанав лейкосоединение в присутствииH₂SO₄при 150С под давлением и окислением лейкосоединения воздухом в разбавленной кислоте среде на холоду.

Этот краситель ограниченно используется вместо неустойчивого к гидролизу Аураминадля крашения шелка, кожи, бумаги и дерева в желтый цвет.

Линейные хинакридоны.Производныетранс-хинакридин диона-7,14явля­ют­ся важной подгруппой акридиновых красителей. Она представлена двумя ценными пигментами пурпурного цвета, которые близки по прочностным показателям фталоцианиновым пигментам.

В зависимости от доступности исходного сырья предложены два способа получения хинакридона.

В первом способев качестве исходного вещества используютдибутиловый эфир янтарной кислоты. Сначала дибутилсукцинат подвергают сложноэфирной конденсации в присутствии бутилата натрия при температуре 120С. Реакцию проводят в даутерме (высококипящем органическом растворителе) и атмосфере азота. Продукт реакции подкисляют и получаютдибутиловый эфир 2,5-дигидрокси-3,6-дигдро­тере­фта­ле­вой кислоты.

Эфир араминируют нагреванием с анилином в присутствии его гидрохлорида. Образующийся дибутиловый эфир 2,5-ди(фениламино)-3,6-дигидро­тере­фта­ле­вой кислотыподвергают термической циклизации и наконецдигидрохинакридонокисляют в этиленгликолем-нитробензолсульфонатом натрия вхинакридиндион-7,14.

По другому способухинакридон получают изпара-ксилола, который хлорируют в ядро в присутствии FeCl₃, отделяют 2,3-дихлор-изомер в процессе перекристаллизации смеси изомеров из пропанола, и2,5-дихлор-п-ксилолокисляют воздухом в уксусной кислоте в присутствии катализатора жидкофазного окисления солиСо(3+) с добавкойNaBr.

Образовавшуюся 2,5-дихлортерефталевую кислотуараминируют анилином и2,5-ди(фениламино)-тере­фта­ле­вую кислотуподвергают термической циклодегидратации, превращая в хинакридон.

Хинакридон образуется в реакции в красной кристаллической -модификации, для которой характерен тусклый оттенок, повышенная растворимость в органических растворителях и плохая красящая способность. Для того чтобы получить пигмент с нужными свойствами, необходимо изменить кристаллическую структуру его частиц.

Поэтому -форму подвергают специальной механохимической обработке в вибромельнице, чтобы произвести необходимое полиморфное превращение.

Пигмент розовый хинакридоновый С(-модификация) образуется при диспергировании препарата в диметилформамиде (ДМФА) в присутствии NaCl.

Пигмент фиолетовый хинакридоновый(-модификация) образуется при дис­пергировании в ксилоле или о-дихлорбензоле в присутствии NaCl.

Оба пигмента применяются для изготовления автомобильных эмалей, печати по тканям, окрашивания поливинилхлорида, изготовления типографских красок.

05_Arylmethanes (05).doc ; 15.01.2006