5.1.4. Метод с использованием фосгена

По этому методу центральный углеродный атом красителя образуется из высокореакционного фосгена. Метод состоит в С-ацилировании диалкиланилина хлорангидридом угольной кислоты в присутствииZnCl₂. Процесс протекает при ступенчатом нагревании смеси реагентов от 15 до 80С в течение 50 - 60 ч.

Так при взаимодействии с N,N-диэтиланилином сначала образуется 4,4'-бис­(диэтиламино)бензофенон –ценный промежуточный продукт в синтезе красителей. Далее бензофенон конденсируется с другой молекулой диэтиланилина, даваякарбинол, который при действии кислоты образует краситель –Основный фиолетовый С.

Образующийся при ацилировании 4,4'-бис(диэтиламино)бензофенон может быть выделен и введен в реакцию с другим ариламином для получения несимметричного красителя.

В этом способе применяется фосген карбонильное соединение с наивысшей степенью окисления углерода, поэтому в схеме отсутствует стадия окисления.

5.2. Собственно арилметановые красители

5.2.1. Диарилметановые красители

Основный краситель Голубой гидрол Михлера и близкие по строению дифенилметановые красители обладают низкой светостойкостью, неустойчивы к гидролизу, химически нестабильны и поэтому не находят практического применения. Например, гидрол Михлера гидролизуется в кипящей воде и окраска на шерсти выцветает на солнце в течение нескольких дней.

Присоединение к центральному атому углерода аминогруппы стабилизирует молекулу. Образующийся золотисто-желтый краситель Аурамин раньше применялся для крашения кожи, бумаги и получения полиграфических красок.

Аурамин получают аминированием кетона Михлера путем сплавления с NH₄Clв присутствииZnCl₂.

Вследствие низкой прочности окрасок и канцерогенности Аурамина его выпуск в настоящее время прекращен.

Вместе с тем бесцветные производные лейкоаурамина, содержащие при аминогруппе фенилсульфонильный (C₆H₅SO₂-) или арильный остаток предложены как цветообразующие компоненты в некоторых видах множительной техники и для изготовления защиты для кассовых чеков.

Например, при кипячении спиртового раствора гидрола Михлера с бензолсульфонамидомв присутствии соды образуется лейкосоединение синего красителя.

Его применяют следующим образом. Используют бумагу, лицевая сторона которой содержит тонкий слой кислого неорганического реагента (каолин, сульфат алюминия), на обратную сторону бумаги наносят тонкий слой желатиновых капсул, заключающих раствор бесцветного лейкосоединения. При ударе матричного элемента по стопке такой бумаги разрушается желатиновый слой, лейкосоединение пропитывает лицевую поверхность следующего листа, контактирует с каолином и под действием кислорода воздуха окисляется в синий краситель. Так возникает отпечаток ярко-синего цвета.

5.2.2. Триарилметановые красители.

Усложнение молекулярной и хромофорной систем, которое происходит при переходе от диарилметановых к триарилметановым красителям, создает большие возможности для существенного расширения цветовой гаммы, повышения химической стабильности и получения различных технических классов красителей.

Присоединение третьего арильного остаткасмещает полосы поглощения в длинноволновую область, поэтому в ряду триарилметановых красителей есть представители глубоких цветов от голубого до зеленого.

При введении в третье арильное кольцо дополнительного ЭД-заместителяобразуется разветвленная сопряженная система, что сопровождается повышением окраски производных до оттенков красного, фиолетового и синего цвета.

Уменьшение ЭД свойств концевых заместителей, например, путем замены аминогруппы на гидроксильную также сопровождается коротковолновым смещением полос поглощения и повышением окраски вплоть до желтой и оранжевой.

Введение в триарилметановые красители различных функциональных групп позволяет изменять свойства красителей и получать основные, кислотные, хромовые, спирторастворимые красители, пигменты и лаки, обладающие исключительной яркостью и чистотой цвета.