9.5.4.3.2. Производные бензанилида

На основе 4,4-диаминобензанилидав настоящее время выпускаютПрямой коричневый 2КХ, который превосходит по светостойкости бензидиновый красительПрямой коричневый КХ, но сходен с ним по цвету.

Его получают сочетанием диазотированного 4,4-диаминобензанилида с салициловой кислотой и Гамма кислотой в щелочной среде.

9.5.4.3.3. Производные дифенилсульфида

Молекула диамина - 4,4-диаминодифенилсульфид-2,2-дисульфокислоты неплос­кая. Поэтому азокрасители на его основе не обладают сродством к целлюлозным волокнам, но являются весьма ценными кислотными красителями, которые отличаются устойчивостью к мокрым обработкам и светостойкостью.

Один из них Кислотный желтый для валкиполучают по схеме:

[4,4-диаминодифенилсульфид-2,2-дисульфокислота 2фенолО-этилирование].

Заключительную стадию синтеза – О-этилирование гидроксильных групп дисазо­красителя осуществляют в автоклаве действием на спиртовую суспензию красителя хлористого этила в присутствии соды. Аналогично получают стильбеновый краситель Хризофенин.

Атом серы хорошо разобщает участки сопряженной системы, поэтому красители этого ряда отличаются высокой чистотой цвета.

9.5.4.3.4. Производные дифениламина

4,4-Диаминодифениламин-2-сульфокислота (аминофенилпараминоваякислота) применяется для синтеза прямых красителей черного цвета, заменивших аналогичные марки бензидиновых красителей.

Так ценный Прямой черный 2Зполучают по схеме [аминофенилпараминовая кислота 2 Гамма кислота2мета-фенилендиамин ].

Иминогруппа является хорошим изолятором сопряжения, но в то же время, эта вторичная ариламиногруппа оказывает углубляющее действие на цвет красителя, как сильный ЭД-заместитель.

Применяя на последней стадии синтеза вместо мета-фенилендиамина продукт его алкилирования N-(-гидроксиэтил)­-м-фени­­­­лен­ди­­амин, получают по аналогичной схеме более устойчивый к мокрым обработкам и трениюПрямой черный 2С, который используется для крашения для ниток из хлопка.

9.5.4.3.5. Производные стильбена

В ряду производных 4,4-диаминостильбен-2,2-дисульфокислотыполучен ряд практически ценных красителей желтого, оранжевого, красного и коричневого цвета.

Разобщение единой -системы здесь достигается за счет свободного вращения
вокруг простых связей –CH=CH–виниленовойгруппы, бензольных колец, содержащих ворто-положении к мостику объемную сульфогруппу. Благодаря более полному разобщению -системы по сравнению с производными бензидина оттенки стильбеновых красителей отличаются большей чистотой цвета

и яркостью. Кроме того, они, как правило, обладают высокой субстантивностью, хорошей светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам.

Хризофенин– стильбеновый, прямой краситель дает на хлопке и бумаге яркие и устойчивые к свету и стирке яркие окраски золотисто-желтого цвета.

Его получают сочетанием бис-диазосоединения из 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты с фенолом с последующим О-этилированием образующегосяБри­­л­ли­­антовогожелтого(индикатор), которое проводят хлористым этилом в при­сут­ствии соды в спиртовом растворе при 120-125С и давлении около 8 атм.

М



ногие полиазокрасители из группы стильбеновых, получают, не применяя реакции диазотирования и азосочетания. При этом вместо 4,4-диамино­­сти­ль­бен-2,2-дисульфокислоты используютпромежуточные продукты–предшественникив схеме её синтеза.

Прямой алый светопрочный 2Жполучают из моноазокрасителя, который в свою очередь синтезируют из 4-аминоанизол-2-сульфокислоты икрезидина.

В результате кипячения этого красителя и 4,4-динитростильбен-2,2-дисуль­фо­кислоты в водном растворе NaOH образуетсядис-азоксисоединение, которое затем восстанавливают в тетракисазокраситель действием сульфидом натрия.

Прямой оранжевый прочныйотносится к смесовым красителям, в котором основным компонентом являетсяПрямой желтый К- промежуточный продукт в этой схеме синтеза. Этот краситель получают в результате окислительно-восстанови­тельной конденсации4-нитротолуол-2-сульфокислоты.

Реакция идет при нагревании этой кислоты в водном растворе NaOH. Промежуточно образуется 4,4-динитрозо-стильбен-2,2-дисульфокислота, которая затем диме­ри­зуется втрис-азоксисоединение. Натриевую соль этоготрис-азокси­кра­си­теля

высаливают и под названием Прямой желтый Кприменяют для крашения хлопка, шерсти и шелка. Однако получаемые окраски не очень светостойки, но устойчивы к мокрым обработкам.

При добавлении к реакционной массе Na₂SO₃или глюкозы динитроазоксисоединение частично восстанавливается в диамино-трис-азокраситель более глубокого цвета.

Образующаяся смесь красителей и является товарным красителем Прямыморанжевымпрочным. Этот краситель более устойчив к действию света и окрашивает целлюлозные волокна в яркий оранжевый цвет.