9.5.4. Красители с разобщенными и частично разобщенными азогруппами

В молекулах красителей этого типа присутствуют разобщающие группы М, которые в большей или меньшей степени изолируют отдельные участки сопряженной системы.

Ar–N=N–Ar–M–Ar-N=N–Ar

Каждый участок взаимодействует со светом в известной мере независимо, так что цвет соединения является результатом внутримолекулярного смешения цветов. В то же время разобщающие группы оказывают присущее им электронное влияние на автономные участки сопряженной системы. Поэтому в этом ряду красителей получены интересные колористические эффекты и разнообразная гамма цветов и оттенков.

Следует также отметить, что химическое и пространственное строение разобщаю­­щих групп может влиятьна характер сродства красителя к волокну, способствовать повышению его прочностных характеристик и определять предпочтительные области применения красителя.

9.5.4.1. Первичные полиазокрасители

При получении этой группы красителей в качестве центральной азосоставляющей Cчаще всего применяется:

ди-И-кислота – 5,5–дигидрокси–2,2–динафтиламин–7,7–дисульфокислота и

алая кислота – 7,7'–уреилен(4-гидроксинафталин–2–сульфокислота).

Эти соединения вступают в азосочетание с диазосоединениями бензольного и нафталинового ряда, давая симметричные и несимметричные дисазокрасители, в соответствии со схемой синтеза M CM’.

Сравнение некоторых свойств образующихся прямых красителей можно провести на примере продуктов взаимодействия ди-И- , алой кислоты и И-кислоты с бензол­диазоний хлоридом.

Благодаря более сильному ЭД-эффекту ариламиногруппы (-NHAr) цвет первого красителя Прямого красного 4Сглубже красновато-оранжевого цвета моноазокрасителя из анилина и И-кислоты.

Во втором красителе Прямом ярко-оранжевом ЭД-эффект разобщающего мостика ослаблен ацилированием, поэтому он имеет более высокую окраску по сравнению с соответствующим моноазокрасителем.

Прямой ярко-оранжевый и другие красители – производные Алой кислоты отличаются гораздо большим сродством к целлюлозе и высокой светостойкостью, чем аналогично построенные красители на основе ди-И-кислоты и поэтому имеют большее практическое значение.

Резкое повышение субстантивности, которое связанно с введением в молекулу красителя карбамидной(-NHCONH-)группы, используется для превращения некоторых кислотных красителей в практически ценные прямые красители. Для этого проводят ацилированиеп-аминоазокрасителей фосгеном – дихлорангидридом угольной кислоты и получают так называемыефосгенированные красители.

Так фосгенированием ординарного кислотного красителя оранжевого цвета из амино-Ц-кислотыим-толуидинаполучаютПрямой желтый светопрочный К.

Такое превращение обычно осуществляют пропусканием фосгена через водно-содовый раствор или суспензию аминоазокрасителя в эмалированном аппарате при умеренном нагревании.

9.5.4.2. Вторичные полиазокрасители

Вторичные полиазокрасители с разобщающей ациламидной -NH-CO-группой образуются, когда в качестве конечной азосоставляющей Kприменяютмета- илипара-аминобензоил-И-кислоту, которые содержат концевую реакционноспособную аминогруппу.

При этом получают упрочняемыена волокне прямые красители, например,Прямой диазо-бордо С , в соответствии со следующей схемой:

[ метаниловая кислотаанилинп-аминобензоил-И-кислота].

После крашения краситель, закрепившийся на целлюлозном волокне, дизотируют и проводят азосочетание обработкой ткани в водно-щелочном растворе -нафтола. Модифицированный краситель немного изменяет цвет, но окраска приобретает боль­шую устойчивость к мокрым обработкам.