9.5.2. Классификация дис- и полиазокрасителей по схемам синтеза

По схемам синтеза полиазокрасители делятся на три группы: первичные,вторичныеипроизводные диаминов.

При изображении этих схем приняты следующие обозначения:

	символ реакции азосочетания и возникающей азогруппы;
M	моноамин (диазосоставляющая);
D	диамин (бис-диазосоставляющая);
K	конечная азосоставляющая (при синтезе данного красителя сочетается один раз, например, салициловая кислота );
C	центральная азосоставляющая (при синтезе данного красителя сочетается два раза, например Аш–кислота);
А	амин-азосоставляющая (после сочетания с ним, аминогруппа в аминоазокрасителе диазотируется и сочетается с новой азосоставля­ю­щ­­ей, например, -нафтиламином).
[ ]	сложные азосоставляющие, которые представляют собой заранее получаемые моноазокрасители, заключаются в квадратные скобки (например, моноазокраситель из анилина и Аш-кислоты)

Рассмотрим некоторые варианты схем синтеза.

• Первичные полиазокрасителиполучают последовательным сочетанием двух или трех диазосоединений с одной азосоставляющей.

MCM’(дис-азокраситель)

• Вторичные полиазокрасителиполучают сочетанием диазосоединения с амином-азосоставляющей, диазотированием аминоазокрасителя и сочетанием с тем же или другим амином-азосоставляющей, диазотированием амино-дис-азокрасителя и сочетанием с конечной азосоставляющей, когда получаюттрис-азокраситель. Понятно, что по этой схеме можно получить краситель и с большим числом азо­групп.

M  A  K(дис-азокраситель)

MAA’K(трис-азокраситель)

• Дис- и полиазокрасители производные диаминовполучают диазотированием диамина и сочетанием с азосоставлющими различных типов, что позволяет синтезировать не толькодис-азокрасители, но и полиазокрасители, комбинируя эту схему с другими.

KDK’(дис-азокраситель)

KDCM(трис-азокраситель)

KDAK(трис-азокраситель)

[MC]DAK(тетракис-азокраситель)

9.5.3. Красители с сопряженными азогруппами и перекрещивающимися сопряженными системами

9.5.3.1. Первичные дисазокрасители.

Применение в качестве центральной азосоставляющей C, моноядерных соединений,способных к кратному сочетанию, например, резорцина или Аш-кисло­ты, приводит к получению азокрасителей сперекрещивающимися сопряженными системами(crossing system of conjugation). Поэтому в этой группе преобладают красители с оттенками коричневого, оливкового и черного цветов.

Кислотный светло-коричневый для кожи получают из нафтионовой, сульфаниловой кислоты и резорцина.

Кислотный сине-черный - один из наиболее широко применяемых красителей для шерсти получают из п-нитроанилина, анилина и Аш-кислоты.

Первое сочетание проводят, применяя "обратный порядок", слабокислую суспензию Аш-кислоты (рН 4) прибавляют к растворуп-нитрофенилдиазония. Затем суспензию моноазокрасителя подщелачивают содой до рН 8,5 и в образующийся раствор вносят фенилдиазоний.