
- •75(9) 9. Азокрасители
- •9.4.4. Активные моноазокрасители.
- •9.4.5. Азопигиенты и азолаки
- •9.5. Дис- и полиазокрасители
- •9.5.1. Строение и цвет
- •9.5.2. Классификация дис- и полиазокрасителей по схемам синтеза
- •9.5.3. Красители с сопряженными азогруппами и перекрещивающимися сопряженными системами
- •9.5.3.1. Первичные дисазокрасители.
- •9.5.3.2. Дисазокрасители производные диаминов
- •9.5.3.3. Вторичные дисазокрасители
- •9.5.3.4. Вторичные полиазокрасители
- •9.5.4. Красители с разобщенными и частично разобщенными азогруппами
- •9.5.4.1. Первичные полиазокрасители
- •9.5.4.2. Вторичные полиазокрасители
- •9.5.4.3. Полиазокрасители - производные диаминов
- •9.5.4.3.1. Производные бифенила
- •9.5.4.3.2. Производные бензанилида
- •9.5.4.3.3. Производные дифенилсульфида
- •9.5.4.3.4. Производные дифениламина
- •9.5.4.3.5. Производные стильбена
- •9.5.4.4. Металлизирующиеся и металлсодержащие полиазокрасители
9.4.5. Азопигиенты и азолаки
Нерастворимые в воде азосоединения в значительных количествах используются в лакокрасочной и полиграфической промышленности, а также применяются для крашения пластмасс, резины, изготовления цветных карандашей. Их выпускают нанесенными на различные минеральные субстраты: Al(OH)3;BaSO4; мел –СaCO3, часто с добавкой наполнителей для понижения интенсивности окраски.
Для этих целей применяют два вида нерастворимых азосоединений:
азопигменты– азокрасители, не содержащие ионогенных заместителей (сульфо- и карбоксильных групп);
азолаки– нерастворимые соли кислотных азокрасителей.
Важной характеристикой пигментов и лаков является высокая дисперсность и однородность частиц, их размер составляет 1-3 микрон. Это достигается на заключительных стадиях получения выпускных форм пигментов и лаков.
Лучшим способом осаждения пигментов на субстрат, который обеспечивает высокую степень дисперсности и яркость оттенков, является синтез красителя в присутствии субстрата.
Так Пигмент алыйполучают прибавлением раствора4-метил-2-нитродиазобензолак перемешиваемой суспензииВаSO4иAl(OH)3в водном растворе-нафтолята натрия. Минеральный субстрат в тонкодисперсной форме получают заранее реакциейалюмокалиевых квасцовиBaCl2с гидроксидом натрия в присутствии ПАВ.
Аналогичная технология применяется и для получения лаков. Например, в производстве Лака оранжевогокислый раствор диазотированной сульфаниловой кислотыпостепенно добавляют к заранее приготовленной суспензииAl(OH)3иBaSO4в водном растворенафтолята натрияпри 15-20С. Через 4 ч лак отфильтровывают, промывают от растворимых солей и высушивают.
Возможен и другой вариант, когда к водному раствору натриевой соли кислотного красителя в присутствии ПАВ при 80С прибавляют сухойBaCl2иосаждаютбариевую солькрасителя –лак. Затем в охлажденную смесь вносятBaSO4, некоторое время перемешивают, фильтруют, осадок многократно промывают водой, высушивают и размалывают.
Большое значение имеют выпускные формы пигментов, которые представляют собой сложные композиции с участием полимерных веществ, облегчающих распределение пигмента в окрашиваемом материале.
Азотольные пигментысоставляют особую группу пигментов, которые широко применяются в текстильной промышленности для гладкого крашения и узорчатого расцвечивания тканей из хлопка и вискозы.
Окраски получают азосочетанием водных растворов диазосоединений с азотолами,которые предварительно наносят на хлопчатобумажное волокно в виде слабощелочного раствора соответствующего нафтолята натрия. Азотолами называют арилиды 3-гидрокси-2-нафтойной кислоты.
Для амидирования гидроксинафтойной кислоты применяют различные ароматические и гетероциклические амины. Так получают набор азосоставляющих, на основе которых получают пигменты различных цветов от оранжевого до синего.
На природу амина указывает буквенное обозначение в названии азотола, взятое из названия этого амина, например, ПА – п-анизидин, ОТ –о-толуидин, АНФ –-нафтиламин(иногда буква обозначает цвет).
Благодаря присутствию в азотоле ациламидной группы, эти азосоставляющие сравнительно простого строения обладают сродством к целлюлозному волокну, что упрощает процесс крашения. Образующиеся непосредственно на волокне нерастворимые в воде моноазосоединения, как правило, обладают удовлетворительной устойчивостью к свету, стирке и другим воздействиям.
Для получения желтых окрасок используют арилиды -кетокислот, зеленых и черные цвета получают с помощью арилидов гетероциклических гидроксикарбоновых кислот.