75(9) 9. Азокрасители

9.4.4. Активные моноазокрасители.

Азосоединения наряду с хромофорами других типов применяют для получения активных красителей – одного из важнейших технических классов красителей.

Характерной особенностью строения активных красителей является присутствие в молекуле реакционноспособного, активного центра, который в процессе крашения реагирует с функциональными группами волокна, образуя прочнуюковалентную связьмежду красителем и волокном.

Благодаря такому способу фиксации получаемые окраски обладают выдающейся прочностью к мокрым обработкам и высокой светостойкостью.

Принцип полученияактивного красителя заключается в том, что на одном из этапов синтеза в молекулу промежуточного продукта или самого красителя вводят функциональную группу или молекулярную систему (Т) -носитель активного центра: подвижный атомХили реакционноспособную связь.

Поэтому активные красители (независимо от типа хромофорной системы) принято классифицировать по названию носителя активного центра.

В настоящее время предложено более 20 видов реакционноспособных заместителей. Однако фактически промышленность выпускает меньшее число разновидностей активных красителей, среди которых важнейшими являются следующие классы.

Триазиновые активные красители, которые в качестве активных заместителей содержат как правило атомы хлора в составе гетероциклической системы1,3,5-три­азина (монохлортриазиновые и дихлортриазиновые красители).

Такие красители обычно получают ацилированием аминогрупп красителей или соответствующих промежуточных продуктов 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазином(цианурхлоридом).Цианурхлоридявляетсятрихлорангидридом циануровой кислоты

и способен ступенчато замещать атомы хлора, реагируя с первичными и вторичными аминогруппами, а также с гидрокси- и меркаптогруппами.

К этой группе красителей относится Активный ярко-красный 6С, который получают по следующей схеме:

В водную или водно-ацетоновую суспензию цианурхлорида при 0-5С вносят водный раствор натриевой соли Аш-кислоты и соды с такой скоростью, чтобырНреакционной массы поддерживалось в интервале7-7.5.

Далее при pH 7,5-8 проводят сочетание с диазосоединением из5-метил-орта­ниловой кислоты.

Затем к раствору дихлортриазинового красителя при 40С постепенно прибавляют N-метиланилин и раствор соды, поддерживаяpHоколо8-8,5. Отметим, что замещение второго Cl-атома в триазиновом кольце идет труднее.

В других схемах триазиновый остаток вводят непосредственно в аминоазокраситель, подвергая его ацилированию цианурхлоридом.

Винилсульфоновые активные красители содержат­-сульфатоэтилсульфо­ниль­­нуюгруппу(NaO₃S-O-CH₂CH₂-SO₂-), которая превращается в винилсульфоновую группу (CH=CH-SO₂-) в процессе крашения.

Активную группу обычно вводят в диазосоставляющую заранее, поэтому синтез винилсульфонового красителя проводят по обычной схеме.

Так Активный оранжевый ЖТполучают сочетанием диазосоединения из 5-(-сульфатоэтилсульфонил)-2-метоксианилина с Г-солью в слабощелочной среде.

Активные триазиновые и винилсульфоновые красители применяют для крашения целлюлозного и шерстяного волокна, но при этом обеспечивается не более чем 70-75% степень фиксации.

Акриламидные активные красители, выпускаемые фирмой Циба-Гейги под названиемЛаназоли, содержат-бромакриламидную группу(CH₂=CBr-CO-NH-). Эти красители предназначены специально для крашения шерсти. Благодаря присутствию высоко активной-бромакриламидной группе они практически количественно реагируют с амино-, гидрокси- и меркаптогруппами кератина шерсти, обеспечивая степень ковалентной фиксации не менее 95%.

-Бромакриламидную группу вводят заранее в состав диазосоставляющей, поэтому азокраситель получают по обычной схеме. Например, Ланазолевый красный получают взаимодействием диазосоединения из4-(-бромакрилоиламино)анилин-2-сульфокислотысГамма-кислотойв слабокислой среде.

Цветовая гамма активных азокрасителей разнообразна и включает красители желтого, оранжевого, красного, фиолетового и коричневого цветов.