2. 4.8 Извлечение ванадия и никеля из отработанных катализаторов.

Общее содержание металлов в остатках атмосферной перегонки нефтей, являющихся сырьем для гидрогенизационной переработки, ме­няется от 10 до 1000г/т и зависит от типа нефти, содержания смол и асфальтенов [9].

Существует зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти[ 3] . Повышенное содержание никеля корреспондируется с содер­жанием азота [ 8] .

В таблице 3 приведена концентрация ванадий и никельсодержа­щих порфириновых комплексов в западно-сибирской нефти [18]:

Таблица 3. Содержание порфириновых комплексов в западно­сибирской нефти.

Тип порфирина	Содержание металлопор- фирина в САК, г/ т	Количество ванадия и ни­келя, связанного с порфиринами, г/ т
Ванадиевый	139, 5	17, 6
Никелевый	47, 0	6,0

Актуальность проблемы извлечения ванадия и никеля из продук­тов переработки нефти определяется дефицитом этих металлов, уни­кальностью их рудных месторождений и низкой концентрацией ( в самых богатых из них -• 1000-1500 г/т) [ 8] . Промышленное получение вана­дия в основном базируется на рудах, содержащих этого металла 0,1 –1,0 %.

Значительное количество металлов осаждается на катализаторах гидрокрекинга нефтяных остатков. Например, на установке гидрообес-

серивания мощностью 7950 м^э/сут при содержании металлов в исходном сырье 0,01% на катализаторе может осесть 209 т металлов [ 8] .

Существенным резервом для получения никеля и ванадия являются дымовые газы тепловых электростанций. Представленные цифры свиде­тельствуют, что нефти с повышенным содержанием ванадия могут ока­заться серьезной дополнительной сырьевой базой для извлечения ва­надия, никеля и возможно других ценных металлов [ 8] .

Ванадий выделяют из использованного катализатора в форме ва-надата Na путем выщелачивания водными растворами аммиака и гидро­оксида натрия после предварительной обработки катализаторов орга­ническими растворителями или CS₂. Использование рециркулирующего растворителя позволяет выделить серу и избежать загрязнения атмо­сферы S0₂ [ 19] .

Показано, что использование NH₃ и NaOH приводит к увеличению выхода ванадата от 88% до 92%.

Катализатор предварительно промывали органическими раствори­телями -• С₂Н₅ОН, СбН₆, CS₂. Отгоняли растворитель с серой, катализа­тор отфильтровывали и высушивали на воздухе при 20°С.

Затем катализатор нагревали ( удаление С0₂ и S0₂) при темпера­туре 100-350°С и скорости нагрева 50°С/ч, выдерживали 1 час при 350°С, нагревали до 450°С со скоростью нагрева 25°С/ч и выдерживали 24 часа.

Затем проводили выщелачивание водными растворами NНз и NaOH, что позволило селективно экстрагировать металл из использованного катализатора.

Также для выделения ванадия из катализаторов используют водя­ной пар, кислород, хлор и др [ 8] .