II. Учебные вопросы

1. Изучить теоретические основы вышеуказанных соединений.

2. Провести качественные реакции: общие и специфические на натрия и калия хлориды, бромиды, йодиды.

3. Методы количественного определения бромидов, хлоридов, йодидов;

4. Хранение, применение галогенидов.

5. Общая характеристика неорганических препаратов магния, цинка (оксидов, сульфатов);

6. Физические, физико-химические, химические свойства препаратов магния и цинка;

7. Химические методы идентификации и определения количественного содержания данных лекарственных веществ;

8. Факторы нестабильности, особенности хранения препаратов магния и цинка;

9. Применение в медицине данной препаратов магния и цинка.

III. Учебно-материальное обеспечение

Литература(обязательная)

1. Беликов В.Г. Лабораторные работы по фармацевтической химии. М.: Высш. шк., 1989.375 с.

2. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. М.: МЕДпресс-информ, 2008.616 с.

3. Государственная фармакопея СССР. Вып. 2. / МЗ СССР. − XI−е изд., доп. − М.: Медицина, 1989. − с. 61−81.

4. Государственная фармакопея РФ. XII−е изд. Часть 1. − М.: изд-во «Научный центр экспертизы средств медицинского применения», 2008. − 704 с.

5. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия (аналитика). В 2 кн. Кн.2. Количественный анализ. Физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Высш. шк., 2005. 559 с.

Наглядные пособия:Фармакопейные статьи на субстанции

Материальное обеспечение

1. Оборудование для проведения анализов: штативы с пробирками; колбы конические или круглые с плоским дном вместимостью 50, 200-250 мл; мерные колбы, вместимостью 250 мл; мерные цилиндры вместимостью 100, 200, 250 мл; мерные градуированные цилиндры вместимостью 10 мл; глазные пипетки; весы ручные, разновес; бюретки для титрования; спиртовки, электроплитки, водяная баня, пробирки, фарфоровые чашки, глазные пипетки, тигли, щипцы тигельные, предметные стекла, мерные цилиндры или пробирки на 10 мл.

2. Лекарственные средства:натрия и калия хлориды, бромиды, йодиды; магния и цинка оксиды, сульфаты.

IV. Методические указания студентам по подготовке к занятию

При подготовке к занятиям необходимо ответить на вопросы для подготовки; ознакомиться с рекомендуемой литературой, обратив особое внимание на материал, который нашел отражение в вопросах.

После изучения темы необходимо проконтролировать усвоение материала проведением тестового контроля.

При реализации лабораторных работ необходимо дополнительно изучить ФС предложенных фармацевтических субстанций и уметь провести соответствующие испытания на подлинность и количественное определение по требованиям ФС. Провести качественные реакции: общие и специфические на натрия и калия хлориды, бромиды, йодиды, на катионы магния и цинка. Разобрать общие методы количественного определения натрия и калия хлоридов, бромидов аргентометрическим методом Мора; препаратов магния и цинка – трилонометрическим (комплексонометрическим) методом.

Воросы для самоподготовки

1. Напишите латинские и международные названия лекарственных веществ: калия и натрия хлоридов, бромидов, йодидов.

2. Укажите способы получения галогенидов щелочных металлов.

3. Наличие каких примесей устанавливают в препарате «Натрия хлорид»? Укажите допустимые и недопустимые примеси.

4. Укажите общие и отличительные физические свойства препаратов группы галогенидов. В чем заключаются общие и частные реакции подлинности препаратов? Каковы качественные реакции на катионы натрия и калия? Какими реакциями можно идентифицировать анионы хлора, брома и йода?

ОТВЕТ. Групповой реакцией на анионы галогенов является реакция с серебра нитратом, образующиеся галогениды серебра отличаются по цвету и растворимости в растворе аммиака. Йодид-анион дополнительно можно определить со свинца ацетатом по образованию желтого осадка свинца йодида(частная реакция). Кроме того бромид и йодиды-ионы можно определить по способности восстанавливаться окислителями до свободных галогенов, окрашивающих хлороформный слой в характерный цвет, причем следует учитывать их различный окислительно-восстановленный потенциал.

Хлорид, бромид, йодид-ионы при одновременном присутствии определяют следующим образом. К исследуемому раствору прибавляют разбавленную серную кислоту,1 мл хлороформа, затем 0,5 мл раствора натрия нитрита. При встряхивании, хлороформный слой окрашивается в розовато-фиолетовый цвет (йодид ион). Затем к водному остатку прибавляют разб.серную кислоту,1 мл хлороформа, 1-2 капли 1% раствора перманганата калия и встряхивают. Хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет (бромид-ион). Прибавляют раствор калия перманганата до стойкого фиолетового окрашивания водного слоя и встряхивают 2-3 минуты для полного окисления бромид-иона в молекулярный бром, который растворяется в хлороформе.Чтобы убедиться, что весь бромид-ион окислен, водный слой сливают в другую пробирку, прибавляют 1 мл хлороформа, несколько капель раствора перманганата калия и встряхивают. Если хлороформный слой не окрашивается, водный слой сливают, прибавляют к нему по каплям раствор перекиси водорода до обесцвечивания, затем 2-3 капли раствора нитрата серебра; при этом выделяется белый осадок (хлорид-ион).

1. Перечислите возможные методы количественного определения галогенидов.

ПРИМЕР ОТВЕТА. Аргентометрические методы: Мора, Фольгарда, Фаянса; меркуриметрический метод, ионообменная хроматография.

7. Для каких препаратов можно применять методы Мора, Фольгарда, Фаянса? Приведите уравнения химических реакций, условия проведения и количественного анализа, расчетные формулы, расчет молярный массы эквивалента, титра.

ПРИМЕР ОТВЕТА. Метод Мора предназначен для определения хлоридов и бромидов. Определить йодиды этим методом нельзя, так как осадок серебра йодида способен адсорбировать индикатор хромат калия, вследствие чего смесь окрашивается нечетно.Метод Мора выполним только в нейтральной или слабощелочной среде (рН 6,5-10). В кислой среде калия хромат переходит в калия дихромат, не обладающий индикаторными свойствами вследствие высокой растворимости серебра дихромата. В щелочной среде образующийся серебра гидроксид распадется.

Методом Фаянсаопределяют чаще всего йодиды, которые невозможно проанализировать методом Мора, а также хлориды и бромиды. В качестве

индикаторов в методе Фаянса применяют адсорбционные индикаторы эозинат натрия для йодидов или бромфеноловый синий для хлоридов.

Метод Фольгарда. В аналитической практике этим методом анализируют галогениды и тиоцинаты. В этом случае используют обратное титрование. При этом происходит реакция между веществом и серебра нитратом, часть его расходуется на эту реакцию, а другая часть остаётся в виде избытка, который титруют аммония тиоцинатом (роданидом) до появления красного окрашивания. Индикатором служит насыщенный раствор аммоний железа (III), сульфата или другой соли железа(III), подкисленный для подавления гидролиза азотной кислотой.

7. В чем заключается меркуриметрический метод количественного определения?

ОТВЕТ. Меркуриметрия основана на образовании малодиссоциированных галогенидов ртути в кислой среде. В качестве индикатора в меркуриметрии в кислой среде применяют раствор дифенилкарбазона , которые с избытком ионов ртути (II) образуют комплексные соединения, окрашенные в сине-фиолетовый цвет. Меркуриметрический метод намного чувствительнее и точнее аргентометрического, и, как любое прямое титрование, всегда предпочтительнее обратного.

7. Поясните применение галогенидов щелочных металлов в медицине.

8. Укажите условия хранения натрия и калия хлоридов, бромидов, йодидов.

9. Какие лекарственные вещества соединений, магния, цинка, применяются в медицине?

10. Напишите латинские названия и формулы магния и цинка оксидов, сульфатов.

11. Каковы общие и отличительные физические свойства указанных препаратов?

12. Какие реакции рекомендуются для испытания подлинности препаратов магния и цинка? Укажите, какие из них являются фармакопейными.

13. Какие условия необходимы для реализации трилонометрического (комплексонометрического) метода количественного определения, какие индикаторы при этом используют? Чем объяснить изменение окраски реактивов при титровании в точке эквивалентности?

14. Укажите и обоснуйте условия хранения магния и цинка оксидов, сульфатов.