химия.Зыкова
.pdfЛактиды, являясь циклическими эфирами, могут быть названы как производные гетерокиклических соединений, например:
CH3 |
O |
|
|
|||
H3C CH |
|
O |
||||
|
|
6 |
1 |
2 |
|
|
|
|
|||||
|
|
5 |
|
|
||
|
|
4 |
3 |
|
||
O |
CH CH3 |
|||||
O |
|
CH3
3,6-диизопропил-1,4-диоксандион-2,5
Лактоны – это циклические сложные эфиры, которые образуются при нагревании гидроксикислот в результате внутримолекулярной этерификации. Лактоны образуют γ-, δ- и реже ε-гидроксикислоты.
По систематической номенклатуре ИЮПАК лактоны, образованные из алифатических кислот, называют, добавляя суффикс
–олид к названию углеводорода с тем же числом атомов углерода. Место замыкания цикла указывают цифрой, нумеруя от карбонильного атома углерода. Например, в результате внутримолекулярной этерификации 4-гидроксибутановая кислота образует устойчивый пятичленный лактон (а), который по систематической номенклатуре называется 4-бутанолид.
Однако часто используют для названия лактонов номенклатуру, в основе которой лежат тривиальные названия соответствующих негидроксилированных кислот, с указанием греческой буквой места замыкания цикла и добавлением слова лактон, а также соединительной буквой о. Тривиальное название негидроксилированной бутановой кислоты – масляная (butyric), радикал - бутирил. Место замыкания в цикл С-4, это γ-положение. По данному виду номенклатуры лактон имеет название (б):
|
|
н |
||
|
та |
|||
|
бу |
2 |
|
|
а) |
3 |
|
|
|
1 |
|
O |
||
|
|
|
||
|
|
|
4 4-бутанолид
O
место замыкания в цикл
б) O
-бутиролактон
O
место замыкания в цикл
41
Оба типа номенклатуры показаны ниже в примерах:
3 2
4 1 O
O 4-пентанолид, ( валеролактон)
|
|
4 |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
5 |
O |
1 |
|
O |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
5-пентанолид, ( -валеролактон)
4 3 2
1 O
5
6 O
6-гексанолид, ( -капролактон)
Дикетопиперазины – это циклические шестичленные диамиды, образованные при нагревании α-аминокислот в результате их межмолекулярного взаимодействия.
Свое название дикетопиперазины получили от названия шестичленного гетероцикла с двумя атомами азота – пиперазина. В связи с этим дикетопиперазины принято называть как замещенный гетероцикл.
Например, 2-аминопропановая (α-аминопропионовая) кислота при нагревании, реагируя межмолекулярно, образует шестичленный устойчивый цикл:
O
|
|
|
|
|
NH |
|
|
||
|
2 |
|
|
||||||
H3C |
1 |
|
|
CH3 |
3,6-диметил-2,5-дикетопиперазин, |
||||
|
3 |
|
6 |
|
|||||
|
|
|
|||||||
4 |
5 |
|
дикетопиперазин аминопропионовой кислоты |
||||||
|
HN |
|
|
O |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Дикетопиперазины часто называют описательным способом.
Лактамы – циклические шестичленные амиды, образованные при нагревании γ– и δ–аминокислот в результате внутримолекулярного взаимодействия.
Для названия лактамов наиболее используемой является номенклатура (приведена в скобках), в основе которой лежат тривиальные названия соответствующих незамещенных кислот, с указанием греческой буквой места замыкания цикла и добавлением слова лактам, а также соединительной буквой о для удобства произношения.
По систематической номенклатуре ИЮПАК лактамы, образованные из алифатических кислот, называют, добавляя суффикс
–лактам к названию углеводорода с тем же числом атомов углерода. Место замыкания цикла указывают цифрой, нумеруя от карбонильного атома углерода:
42
место замыкания в цикл
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|||
5 |
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
4 |
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
4 |
1 |
|
|
O |
|
|
5 |
1 |
|
|
|||
H3C |
|
4 |
1 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
N |
|
|
N |
|
|
|
N |
|
|
|||||||
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
H |
|
|
|||||||
4-пентанолактам |
4-бутанолактам |
5-пентанолактам |
||||||||||||||||||
( валеролактам) |
( -бутиролактам) |
( -валеролактам) |
Кроме указанных номенклатур, часто лактамы называются как оксопроизводные пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с одним гетероатомом –
пирролидина и пиперидина соответственно (раздел 7).
4 |
3 |
|
|
|
|
5 |
4 |
|
|
H3C |
4 CH3 |
||||||
H C |
|
5 |
1 2 |
|
|
O |
|
|
3 |
|
|
5 |
|
3 |
|
||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|||||
3 |
|
|
N |
|
6 |
1 |
O |
|
6 |
1 |
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
|
|||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
5-метилпирролидинон-2 |
|
|
H |
|
|
|
|
H |
|
|
|||||||
пиперидинон-2 |
3,5-диметилпиперидинон-2 |
||||||||||||||||
(5-метилпирролидон-2) |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.3.УГОЛЬНАЯ КИСЛОТА
ИЕЁ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
Формально угольную кислоту можно
рассматривать как двухосновную карбоновую
кислоту, следовательно, угольная кислота образует два ряда функциональных
производных: кислые (неполные) и средние (полные) галогенангидриды, сложные эфиры, амиды, а также смешанные функциональные производные – эфиры хлоругольной кислоты, эфиры карбаминовой кислоты (уретаны) и др.
АМИДЫ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ
Угольная кислота образует два ряда амидов – кислые
(карбаминовая кислота и её производные) и средние (мочевина и
её производные):
43
HO |
|
|
C |
|
NH2 |
H N |
|
C |
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
||||
моноамид угольной кислоты, |
диамид угольной кислоты, |
|||||||||||
карбаминовая кислота |
карбамид, мочевина |
Сложные эфиры карбаминовой кислоты называют уретанами
(карбаматами):
H N |
|
|
C |
|
|
OCH3 |
H N |
|
C |
|
|
O-CH -CH |
|
CH3-CH2-O |
|
C |
|
|
O-CH -CH |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
2 |
3 |
||
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||||||
метиловый эфир |
этиловый эфир |
|
диэтиловый эфир |
|
||||||||||||||||||
карбаминовой кислоты, |
карбаминовой кислоты, |
угольной кислоты, |
|
метилкарбамат, метилуретан этилкарбамат, этилуретан диэтилкарбамат, диэтилуретан
O |
1 2 3 |
|
|
|
4 |
|
O |
|||||||||
|
C |
|
O |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
CH2 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
SH |
|
|||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4-карбамоил-3-(меркаптометил)бутилкарбамат
Для названий некоторых лекарственных препаратов более предпочтительной является описательная номенклатура, например:
CH2 CH2 CH3
1 2 3
H2N C O CH2 C CH2 O C NH2
O CH3 O
дикарбамат 2-метил-2-пропилпропандиола-1,3 (мепротан, мепробамат)
В названиях алкильных и ацильных производных карбамида, а также их солей, за родоначальную структуру или функцию принимают мочевину:
|
CH3 |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
NH |
|
|
C |
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
NH |
|
C |
|
|
|
NH |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
ацетилмочевина |
|
|
|
|
бензоилмочевина |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CH |
|
|
NH |
|
|
C |
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
CH |
NH |
|
C |
|
|
NH |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||||||||||
|
метилмочевина |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
изопропилмочевина |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
NH2 |
|
|
|
C |
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO |
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
C |
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
HOOC COO |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
+OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
нитрат мочевины |
|
|
|
|
|
|
|
оксалат мочевины |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
44 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N–ацильные производные мочевины называют также уреидами:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
||||||||
CH |
|
|
|
CH |
|
|
C |
|
|
NH |
|
C |
|
|
|
NH |
2 |
CH3 |
|
CH |
|
C |
|
|
NH |
|
|
C |
|
NH2 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|||||||||||||||
|
|
пропионилмочевина, |
|
изобутирилмочевина, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
уреид пропионовой кислоты |
уреид 2-метилпропановой кислоты |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
уреид 2-бром-3-метилбутановой кислоты, |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
CH3 |
|
|
CH |
CH |
|
C |
NH |
|
|
|
C |
|
NH2 |
уреид -бромизовалериановой кислоты, |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N-( -бромизовалерил)-мочевина |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Br |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(бромизовал) |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При наличии в структуре органического соединения более старшей функциональной группы, фрагмент мочевины обозначают приставкой уреидо-:
|
|
|
|
|
|
|
|
2 1 O |
H2N |
|
C |
|
NH |
|
|
|
O |
|||||||
H2N |
|
C |
|
NH |
|
CH |
|
C |
|
|
|
CH2 |
|
C |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
O |
|
3 CH3 |
|
|
O |
|||||||||||||||||
2-уреидопропановая кислота, |
метил-уреидоэтаноат, |
|||||||||||||||||||||||
-уреидопропионовая кислота |
метил-уреидоацетат |
|||||||||||||||||||||||
Продукт |
конденсации |
двух молекул мочевины называется |
биурет:
H2N |
|
C |
|
NH |
|
C |
|
NH2 |
H2N |
|
C |
|
NH |
|
C |
|
OH |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
O |
||||||||||||
|
|
|
биурет, |
аллофановая кислота, |
|||||||||||||||||||||
амид аллофановой кислоты |
карбоксиломочевина, |
карбомоилкарбаминовая кислота
Дикарбоновые кислоты могут образовывать с мочевиной циклические уреиды. Например, циклический уреид малоновой кислоты - барбитуровая кислота (малонилмочевина), структура которой лежит в основе ряда лекарственных препаратов – барбитуратов (раздел 7, препарат Фенобарбитал):
|
|
|
|
|
|
|
остаток малоновой |
|
|
H |
|
|
O |
(пропандиовой) кислоты |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
N |
|
C |
|
малонилмочевина, |
|
|
|
|||||
остаток |
O |
|
C |
|
|
CH2 |
2,4,6-триоксопиримидин, |
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
мочевины |
|
|
N |
|
C |
|
пиримидинтрион-2,4,6 |
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
O |
(барбитуровая кислота) |
|
|
|
|
|
|
45
Еще одним азотистым производным мочевины является
гуанидин:
H2N |
|
C |
|
NH2 |
|
+ |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
H2N |
|
C |
|
NH |
Cl |
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
гуанидин, |
гуанидиний хлорид, |
||||||||||||||||
иминомочевина |
|
хлороводородная |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
соль гуанидина |
Остаток гуанидина является структурным фрагментом многих биологически важных соединений, например:
CH2 |
|
|
CH2 |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
COOH |
H2N |
|
|
|
|
S |
O |
NH |
|
C |
|
NH2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
NH |
|
|
C NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
NH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
пара-аминобензолсульфогуанидин, |
||||||||||||||||
2-амино-5-гуанидилпентановая |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
кислота (аргинин) |
|
сульфониламидогуанидин |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(сульгин) |
|
O |
|
|
бигуанидин (дигуанидин) |
|
|
|
|
|
Cl |
S |
NH C NH |
C NH CH CH3 |
|
|
O |
NH |
NH |
CH3 |
изопропил-пара-хлорфенилбигуанидин, изопропил-пара-хлорфенилдигуанидин (бигумаль)
ХЛОРАНГИДРИДЫ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ
Cl |
|
C |
|
OH |
Cl |
|
C |
|
Cl |
||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
||||
монохлорангидрид |
дихлорангидрид |
||||||||||||
угольной кислоты, |
угольной кислоты, |
||||||||||||
хлоругольная кислота |
фосген |
Фосген образует сложные эфиры двух типов – полные (карбонаты) и неполные (хлоругольные эфиры, или хлороформиаты
– являются одновременно и сложными эфирами, и хлорангидридами):
CH |
|
O |
|
C |
|
O |
|
CH |
CH3 |
|
O |
|
C |
|
O |
|
CH2 |
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
3 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||
метилкарбонат, |
метилэтилкарбонат, |
||||||||||||||||||||||
диметиловый эфир угольной кислоты |
метилэтиловый эфир угольной кислоты |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
46 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
C |
|
|
O |
|
CH2 |
|
CH3 |
|
Cl |
|
C |
|
O |
|
CH2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
этилхлорформиат, |
|
бензилхлорформиат, |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
этиловый эфир |
|
|
бензиловый эфир |
|||||||||||||||||||||||||||
хлоругольной кислоты |
|
хлоругольной кислоты |
||||||||||||||||||||||||||||||||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
4 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
4-(хлорокарбонил)-3гидроксипентил- |
|||||||||||||||||
CH2 |
|
|
|
CH2 |
|
|
CH |
|
CH |
|
C |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Cl |
хлорофориат |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
O |
|
C |
|
|
|
|
|
5 CH |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
При наличии в структуре органического соединения более старшей функциональной группы, радикал хлоругольной кислоты обозначают приставкой карбонохлоридоил-, например:
5 |
|
|
|
|
|
4 |
|
OH |
2 |
|
1 O |
|
||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
5-карбонохлоридоил-3-гидрокси-2-метил- |
||||||||
CH2 |
|
|
CH2 |
|
CH |
|
CH |
|
C |
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
пентановая кислота |
O |
|
C |
Cl |
|
|
|
|
CH3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ
5.1.АМИНЫ
Амины – это производные аммиака (NH3), в которых один, два или три атома водорода заменены на углеводородные радикалы, функциональная группа называется амино-группа.
В зависимости от числа углеводородных радикалов, различают
первичные (R-NH2), вторичные (R-NH-R/) и третичные (R/-NR-R//)
амины. По природе радикала амины разделяются на алифатические и ароматические (анилины).
Если в органическом соединении амино-группа является старшей (Приложение: табл. 2), то по заместительной номенклатуре их называют следующим образом: в качестве основы для названия выбирают наиболее длинную цепь, в состав которой входит углеродный атом, связанный с амино-группой, и добавляют окончание –амин (для первичных аминов), для вторичных –N-
название радикала (R/)-амин, и для третичных – N,N-названия в алфавитном порядке радикалов (R/ и R//)-амин. После названия ставят цифру, обозначающую номер углеродного атома, у которого
47
находится амино-группа. Если амино-группа стоит у первичного атома углерода, то этот атом получает номер 1, если в середине цепи, то такой атом должен получить возможно наименьший номер:
первичные амины |
|
вторичные амины |
|
третичные амины |
|||
CH -CH-CH |
|
|
|
1 |
2 |
3 |
CH3-CH-N-CH3 |
3 |
CH -CH -CH -NH-CH -CH-CH |
||||||
3 |
3 |
2 |
2 |
2 |
3 |
CH3CH3 |
|
NH2 |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
пропанамин-2 |
2-метил-N-пропилпропанамин-1 |
N,N-диметилпропанамин-2 |
Если амино-группа связана с ароматическим кольцом, то соединение относится к классу анилинов (Ar-NH2). При нумерации ароматического кольца преимущество наименьшего номера получает амино-группа (за не имением более старшей функциональной группы, табл. 2). В названиях анилинов опускается локант «1», подразумевая, что именно с него начинается нумерация (как и в других родоначальных структурах), остальные (неглавные) функциональные группы обозначаются соответствующими цифрами:
3 |
2 Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2-CH3 |
||||
Br 4 |
|
|
|
1 NH2 |
|
|
|
|
|
|
NH-CH3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
5 |
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2,4-диброманилин |
N-метиланилин |
N-метил-N-этиланилин |
Если амин является ненасыщенным, то в главную цепь включается и кратная связь. Амино-группа относится к функциональным группам, обозначение ее ставится в конце названия; она имеет преимущество перед кратной связью, галогенами, алкилами. В названии указываются в первую очередь галогены или алкилы (в алфавитном порядке), название углеводорода, кратная связь (сначала –ен, потом –ин), затем окончание –амин. При нумерации меньший номер получает старшая функциональная группа:
3 |
2 |
1 |
1 |
2 |
CH3 |
4 |
5 |
3 |
2 CH |
|
CH2 |
|||||||
|
||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||
|
3 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
CH2=CH-CH2-NH2 |
CH C CH CH CH |
|
1 |
|
|
|
||||||||||||
Cl |
|
|
|
|
|
NH2 |
||||||||||||
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
пропен-2-амин-1 |
|
NH2 |
NO2 |
|
5 |
|
|
6 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
2-винил-4-хлоранилин |
||||||||||||||||
2-метил-4-нитропентанамин-2 |
Если амино-группу в соединении не является старшей или находится в боковой цепи, то обозначают приставкой амино–:
48
2 |
1 |
2 |
1 |
||||
CH2 |
|
CH2 OH |
|||||
|
|
CH2 |
|
CH2 SO3H |
|||
|
|
|
|
|
|
||
NH2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
NH2 |
|
|
||
2-аминоэтанол |
2-аминоэтан-1-сульфокислота |
||||||
|
(коламин) |
|
|
(таурин) |
H3C-H2C |
4 |
3 |
|
NH |
2 1 O |
||||||
2 |
|
||||||||||
H3C |
N |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
CH |
|
|
C |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
2-амино-4-(N-метил-N-этиламино)бутаналь
2 |
|
|
3 |
H2N 3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
2 OH |
|
||||||||
HO3S 1 |
|
4 NH2 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
1 |
C |
|
N |
4 |
1 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
6 |
|
|
|
5 |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
5 |
|
|
|
6 |
|
|
|
5 |
|
|
|
6 |
|
||||
4-аминобензолсульфокислота, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
3-амино-4-хлорбензонитрил |
2-аминофенол, |
|||||||||||||||||||
пара-аминобензолсульфоновая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
орто-аминофенол |
|||||||||
(сульфаниловая) кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Амины в основном называют по радикало-функциональной номенклатуре путем присоединения к алкильному радикалу названия функции –амин:
бутил- -амин
CH3 CH2 CH2 CH2-NH2
бутиламин
Ниже приведены названия некоторых аминов по двум видам номенклатуры:
|
|
|
|
CH3 |
4 |
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
1 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
CH3-C-CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
CH3-CH2-CH-NH-CH2-CH-CH3 |
CH3-CH2-CH2-N-CH3 |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
1CH3 |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH2-CH3 |
||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
N-изобутилбутанамин-2, N-метил-N-этилпропанамин-1, |
|||||||||||||||||||||||||||
2-метилпропанамин-2, |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
третбутиламин |
|
|
вторбутилизобутиламин |
метилпропилэтиламин |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH2-CH3 |
||||||||||||
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
NH |
|
CH2-CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
CH CH3 |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
N |
|
CH2 |
|
|
CH2 |
|
|
CH3 |
4 |
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
N-бензил-N-метил- |
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2-метил-N-этиланилин, |
N-изопропил-N-этиланилин, |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
пропанамин-1, |
|
|
|
|
орто-метил-N-этиланилин, |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
бензилметилпропиламин |
|
|
орто-толилэтиламин |
|
изопропилфенилэтиламин |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для многих анилинов сохраняются также тривиальные названия (приведены в скобках):
3 |
|
CH3 |
H CO |
3 |
2 |
|||||
2 |
3 |
|||||||||
4 |
|
|
|
1 NH |
4 |
|
|
|
|
1 NH2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
6 |
|
5 |
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
2-метиланилин, |
3-метоксианилин, |
|||||||||
орто-метиланилин |
мета-метоксианилин |
|||||||||
(орто-толуидин), |
(мета-анизидин), |
|||||||||
м.б. также м- и п- изомеры |
м.б. также о- и п- изомеры |
3 |
2 |
|||||
4 |
|
|
|
1 |
||
H3C-H2C-O |
|
|
|
NH2 |
||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
5 6
4-этоксианилин, пара-этоксианилин (пара-фенетидин),
м.б. также о- и м- изомеры
Первичные диамины и полиамины, в которых все амино-группы присоединены к алифатической цепи или циклическому ядру, называют путем присоединения окончания –диамин, –триамин и т.д. к названию родоначальной структуры:
|
|
3 |
2 NH2 |
||||
|
|
4 |
|
|
|||
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2 |
|
|
|
|
1 NH2 |
||
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2 |
|
||||||
бутандиамин-1,4, |
пентандиамин-1,5, |
5 |
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
1,2-диаминобензол, |
|||||||
тетраметилендиамин |
пентаметилендиамин |
||||||
(путресцин) |
(кадаверин) |
орто-фенилендиамин, |
|||||
|
|
орто-диаминобензол |
5.2. НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Нитросоединения являются производными углеводородов, в молекуле которых один или несколько водородных атомов замещены
NO2-группой (нитро-группой).
В заместительной номенклатуре нитро-группа не имеет своего родового названия и указывается только в приставке нитро-. Для составления названий нитросоединений по заместительной номенклатуре выбирают наиболее длинную углеродную цепь, включающую NO2-группу и нумеруют с того конца, к которому ближе любой заместитель – углеводородный (алкильный) радикал или –NO2-группа. Заместители перечисляют в алфавитном порядке.
|
|
|
|
|
NO2 |
|
|
|
1 NO2 |
|
|
|
||||
5 |
4 |
3 |
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
||||||
2 |
Cl |
|
|
NO2 |
||||||||||||
H2C CH2 |
|
C CH2 |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
6 |
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3 |
|
|
1-нитро-2-хлорбензол, |
нитроциклопентан |
||||||||||||
3-метил-3-нитрогексан |
||||||||||||||||
2-хлорнитробензол, |
|
|
|
орто-хлорнитробензол
50