
- •Концпект лекций химия нефти и газа содержание
- •Введение
- •1. Происхождение нефти
- •1.1. Гипотезы минерального происхождения нефти
- •1.2. Развитие представлений об органическом происхождении нефти
- •1.3. Современные представления об образовании нефти и газа
- •1.4. Образование основных классов углеводородов нети
- •2. Химический состав нефти и газа
- •2.1. Углеводородные соединения
- •Химический состав газов различных месторождений
- •Геометрические размеры свободных молекул н-алканов
- •2.2. Гетероорганические соединения
- •2.3. Микроэлементы
- •Распределение металла по хроматографическим фракциям гудрона
- •3. Нефтяные дисперсные системы
- •3.1. Парафиновые углеводороды
- •3.2. Нафтеновые углеводороды (циклоалканы)
- •3.3. Ароматические углеводороды
- •3.4. Смолисто-асфальтеновые вещества
- •4. Физико-химические свойства нефти
- •4.1. Плотность нефти
- •4.2. Вязкость нефти
- •4.3. Реологические свойства нефтий
- •4.4. Газосодержание нефтей
- •4.5. Давление насыщения нефти газом
- •4.6. Сжимаемость нефти
- •4.7. Объёмный коэффициент нефти
- •4.8. Тепловые свойства нефтей
- •4.9. Электрические свойства нефтей
- •4.10. Молекулярная масса
- •4.11. Температура кристаллизации, помутнения, застывания
- •4.12. Температура вспышки, воспламенения и самовоспламенения
- •4.13. Оптические свойства
- •Длины волн некоторых линий атомных спектров
- •4.14. Различие свойств нефти в пределах нефтеносной залежи
- •5. Свойства нефтяного газа
- •6. Классификации нефтей
- •(Фракция 200—430 °с)
- •Рекомендуемая литература
3.1. Парафиновые углеводороды
Содержание парафиновых углеводородов в нефти зависит от происхождения. В нефти содержание парафинов колеблется от долей процентов до 20 % (нефти Жетыбайского месторождения), нефти Поволжья содержат 2-5 % парафина.
Из нефти выделены все алканы нормального строения, вплоть до С33Н68. С5 – C16 – жидкости, С17 и более – твердые вещества.
При осуществлении технологического процесса следует учитывать склонность их при определенных условиях к образованию ассоциатов.
Межмолекулярные взаимодействия высокомолекулярных (ВМ) алканов обусловлены водородными связями типа С-Н …С с энергией 2-4 кДж/моль и дисперсионными силами.
С понижениемтемпературы число молекул углеводородов в парафиновом ассоциате возрастает, т.к. парафиновая цепь из зигзагообразной формы переходит в распрямленную, линейную ив этом состояниимолекулы ВМ парафинов являются склонными к межмолекулярному взаимодействию (ММВ) и образуютнадмолекулярные структуры.
Температура начала образования ассоциата повышается с увеличением молекулярной массы углеводородов:
Н-пентан - -60С;
Н-гексадекан - +80С.
Число молекул углеводорода в ассоциате тем больше, чем ниже температура:
Н-гексадекан при 20С – 3 молекулы.
Н-октан при -50С – 31 молекула.
Это объясняется ослаблением теплового движения молекул углеводородов с понижением температуры и усилением энергии ММВ алканов с ростом длины цепи. Интенсивность ММВ алканов существенно ниже по сравнению с углеводородами других классов, присутствующими в нефтяных системах.
Парафиновые надмолекулярные структуры могут существовать в нефтяной системе только в области низких температур и полностью дезагрегируются при повышении температуры.
Склонность к ассоциации ВМ парафиновых углеводородов определяется:
длиной цепей;
наличием в них разветвлений;
концентрацией парафина и других ВМ углеводородов и их соотношением;
растворимостью парафиновых углеводородов;
температурой системы и др. факторами.
3.2. Нафтеновые углеводороды (циклоалканы)
Нафтеновые углеводороды в нефтях присутствуют в основном в виде углеводородов гибридного строения. Структурными звеньями гибридных углеводородов, кроме 5- и 6-членных колец, являются парафиновые цепи и ароматические циклы.
Нафтены могут преобладать над другими классами углеводородов в нефти. Содержание их колеблется от 25 до 75 % масс. Наибольшей устойчивостью обладают 5- и 6-членные циклы: циклопентан, циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан. Они и преобладают в нефтяной системе. Циклоалканы могут быть бициклическими: С8-С12, это жидкости, и полициклическими: С13 и более, это твердые вещества.
В отличие от парафиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода циклоалканы находятся в ассоциированном состоянии при более высокой температуре. Число молекул в ассоциате от 2 до 4-5 в зависимости от температуры и строения.
3.3. Ароматические углеводороды
В большинстве случаев арены по содержанию в нефти уступают алканам и циклоалканам. Арены представлены в нефтях различными гомологическими рядами: моноциклические углеводороды ряда бензола; бициклические - ряда нафталина; три- и тетра - циклические углеводороды.
Наиболее длинные боковые парафиновые цепи имеют моноциклические ароматические углеводороды: число углеродных атомов цепи С3-С12 и это может приводить к уменьшению степени ассоциации; затем – бициклические (С2-С7); наименьшее число атомов углерода в боковых парафиновых цепях (С1-С4) при кольцах полициклических ароматических углеводородов.
Арены, особенно полициклические, имеют повышенную склонность к ММВ. Полициклические ароматические углеводороды образуют двумерную (плоскостную) структуру и склонны к ММВ и в области высоких температур с образованием ССЕ.