Добавил:

Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Украинский Государственный химико-технологический Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

Физ.химия / MB_1964_PZ_9TM_kinetika

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

20.02.2016

Размер:

2.01 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 34 / 74 5 6 7 > Следующая >>>

4.Кількість вихідної речовини, що прореагує за час (хв), якщо початкова концентрація дорівнює С0 (моль/дм3) (температура Т3).

5.Температурний коефіцієнт швидкості реакції в інтервалі температур від Т1 до Т2.

6.У скільки разів зросте швидкість реакції, якщо підвищити

температуру на 25К (від Т1)?

(Загальний порядок реакції дорівнює n. Розмірність констант швидкості для реакцій першого порядку – хв-1, для реакцій другого

порядку – хв-1 дм3 моль-1).

Таблиця 2.7

Вихідні дані до завдання 3

Ва-	Реакція	T1, K	k1,	T2, K	k2	T3, K		C0
рі-
ант
1	H2 + Br2 2 HBr	574,5	0,0856	497,2	0,00036	483,2	60	0,09
	n = 2
2	H2 + Br2 2HBr	550,7	0,0159	524,6	0,0026	568,2	10	0,1
	n = 2
3	H2 + I2 2HI	599,0	0,00146	672,0	0,0568	648,2	28	2,83
	n = 2
4	H2 + I2 2HI	683,0	0,0659	716,0	0,375	693,2	27	1,83
	n = 2
5	2HI H2 + I2	456,2	0,942	700,0	0,00310	923,2	17	2,38
	n = 2		10-6
6	2HI H2 + I2	628,4	0,809	780,4	0,1059	976,2	18	1,87
	n = 2		10-4
7	2NO N2 + O2	1525,	47059	1251,4	1073	1423,2	45	2,83
	n = 2	2
8	2NO2 N2 + 2O2	986,0	6,72	1165,0	977,0	1058,2	65	1,75
	n = 2
9	N2O5 N2O4 +	298,2	0,00203	288,2	0,475	338,2	32	0,93
	0,5O2				10-3
	n = 1
10	PH3 0,5P2 +	953,2	0,0183	918,2	0,0038	988,2	80	0,87
	1,5H2
	n = 1
11	SO2Cl2 SO2 +	552,2	0,609	593,2	0,132	688,2	35	2,5
	Cl2		10-4		10-2
	n = 1
12	KClO3 + 6FeSO4 +	283,2	1,00	305,2	7,15	383,2	35	1,67
	3H2SO4 KCl +
	3Fe2(SO4)3 + 3H2O
			30

n = 1

Продовження табл.2.7

13	CO + H2O CO2 +	288,2	0,00031	313,2	0,00815	303,2	89	3,85
	H2O
	n = 2
14	COCl2 CO + Cl2	655,0	0,53	745,0	67,6	698,2	104,	0,8
	n = 1		10-2		10-2		5
15	C2H5ONa + CH3I	273,3	0,0336	303,2	2,125	288,2	10	0,87
	C2H5OCH3 + NaI
	n = 2
16	CH2(OH)CH2Cl +	297,7	0,68	316,8	5,23	303,2	18	0,96
	KOH
	CH2(OH)CH2OH +
	KCl
	n = 2
17	CH2ClCOOH +	353,2	0,222	403,2	0,00237	423,2	26	0,50
	H2O		10-4
	CH2OHCOOH +
	HCl
	n = 2
18	CH3CO2C2H5 +	282,6	2,307	318,1	21,65	343,2	15	0,95
	NaOH
	CH3CO2Na +
	C2H5OH
	n = 2
19	CH3CO2CH3 + H2O	298,2	0,653	308,2	1,663	313,2	25	1,60
			10-3		10-3
	CH3CO2H +
	СH3OH
	n = 2
20	CH3CO2CH3 + H2O	298,2	16,09	308,2	37,84	323,2	80	2,96
			10-3		10-3
	CH3CO2H +
	CH3OH
	n = 2
21	CH3CO2C2H5 +	273,2	2,056	313,2	109,4	298,2	67	3,55
	H2O		10-5		10-5
	CH3CO2H +
	C2H5OH
	n = 2
22	2CH2O + NaOH	323,2	5,5 10-3	358,2	294,0	338,2	5	0,5
	HCO2Na + CH3OH				10-3
	n = 2
			32

Продовження табл.2.7

23	(CH3)2SO4 + NaI	273,2	0,029	298,2	1,04		265,8	100	3,89
	CH3I + Na(CH3)SO4
	n = 2
24	C6H5CH2Br +	298,2	1,44	338,2	2,01		318,2	90	2,67
	C2H5OH
	C6H5CH2OC2H5 +
	HBr
	n = 2
25	C12H22O11 + H2O	298,2	0,765	328,2	35,5		313,2	15	1,85
	C6H12O6 + C6H12O6
	n = 1
26	C2H6 C2H4 + H2	823	2,5 107	903	8,45 108		873	5	0,014
	n = 1
27	2H2O2 2H2O +	298,2	0,0093	323,0	0,0806		303,2	60	0,80
	О2 (у розчині)
	n = 1
28	H2 + S H2 S	750	0,15	800	0,35		700	10	0,1
	n = 1
	(сірка розтоплена у
	надлишку)
29	CH3CН= CНCH3 +	298,2	3,03	358,2	1,73		323,2	300	0,62
	HBr С3Н6Br CH3		3,03		10	-5		0
	HBr С3Н6Br CH3				10			0
	n = 2		10-8
30	NaBО3 + H2O	303,2	0,0022	308,2	0,0041		313,2	100	0,1
	NaH2BО3 + 1/2 О2
	n = 1

Пояснення до розв’язання задачі

До п.1: Енергію активації реакції знаходимо за інтегральною

формулою (24), яка походить з рівняння Ареніуса:

d ln K

RT 2

R T1 T2

(24)

T2 T1

До п.2: Передекспоненційний множник можна розрахувати за

експоненційною формою рівняння Ареніуса:

k k0

(25)

k0 k / e

k e

(26)

Обчислюємо k0

при двох температурах (значення повинні бути

близькими) і знаходимо середнє значення.

До п.3: Для обчислення константи швидкості даної реакції за Т3 також використаємо інтегральну форму рівняння Арреніуса (24):

ln k ln k

T T

До п.4: Кількість вихідної речовини, що прореагувала за час ,

обчислюємо за формулою відповідного порядку:

x C (1 e k3 )

ktC2

- до першого порядку, або:

- до другого

1 ktCo

порядку.

До п.5: Температурний коефіцієнт швидкості реакції обчислюємо за

правилом Вант-Гофа:

T2 T 1

(27)

До п.6: Для того, щоб розрахувати, у скільки разів зросте швидкість реакції при підвищенні температури на 25К, треба знайти відношення

kT+25/kT за формулою Вант-Гофа (27), якщо правило виконується, або за інтегральною формулою Ареніуса (24).

2.4.Завдання 4. Залежність швидкості хімічних реакцій від температури і теорії кінетики.

Для хімічної реакції А, порядок якої дорівнює n, отримана залежність константи швидкості від температури (табл. 2.8). Для реакцій першого порядку константа швидкості має розмірність с-1, для реакцій другого – см3 моль-1 с-1.

Побудувати графік залежності lnk = f(T-1) та визначити:

1.Енергію активації (графічним методом та використовуючи апроксимацію за методом найменших квадратів).

2.Передекспоненційний множник рівняння теорії активних співударянь.

3.Теплоту активації ( H )*.

4.Ентропію активації ( S )*.

*3-й та 4-й пункти виконують за середньою температурою даного інтервалу.

			Таблиця 2.8
	Вихідні дані до завдання 2.4.
Ва-	Реакція А,	Т, К	к
рі-	порядок n
ант
1	(C2H5)3N + C2H5Br [(C2H5)4N]Br	273,2	0,28 10-3
	n = 2	283,2	0,558 10-3
		293,2	1,17 10-3
		303,2	2,22 10-3
		308,2	3,03 10-3
	34

Продовження табл.2.8

2	N2O5 N2O4 + 0,5O2	273,1	7,87 10-7
	n = 1	288,1	1,05 10-5
		293,1	1,76 10-5
		298,1	3,38 10-5
		308,1	1,35 10-4
		313,1	2,47 10-4
		318,1	4,98 10-4
		323,1	7,59 10-4
		328,1	1,50 10-3
		338,1	4,87 10-3
3	Реакція розкладу	273,2	2,46 10-5
	ацетодикарбонової кислоти у водному	293,2	4,75 10-4
	розчині	303,0	1,66 10-3
	n = 1	313,2	5,76 10-3
		322,6	1,674 10-2
		333,2	5,480 10-2
4	N2O5 N2O4 + 0,5O2	273,2	7,67 10-7
	n = 1	298,2	3,46 10-5
		308,2	1,46 10-4
		318,2	4,98 10-4
		328,2	1,50 10-3
		338,2	4,87 10-3
5	C2H5Br C2H4 + HBr	750	4,539 10-3
	n = 1	760	7,194 10-3
		770	1,125 10-2
		780	1,741 10-2
		790	2,667 10-2
		800	4,140 10-2
6	N2O4 2NO2	300	3,288 10-8
	n = 1	310	6,652 10-8
		320	1,259 10-7
		330	2,398 10-7
		340	4,295 10-7
		350	7,447 10-7
7	Цикло-(CH3CHO)3 3CH3CHO	500	5,175 10-5
	n = 1	510	1,238 10-4
		520	2,345 10-4
		530	6,455 10-4
		540	1,404 10-3
	35

550 2,994 10-3

Продовження табл. 2.8

8	CH3CH=CHCH3 + HBr	300	7,638 10-7
	CH3CH2CHBrCH3
	n = 2	310	2,055 10-6
		320	6,309 10-6
		330	1,888 10-5
		340	5,188 10-5
		350	5,904 10-4
9	H2 + C2H4 C2H6	600	7,413 10-3
	n = 2	610	1,343 10-2
		620	2,380 10-2
		630	4,149 10-2
		640	7,145 10-2
		650	7,586 10-2
		660	1,995 10-1
10	H2 + I2 2HI	500	7,834 10-4
	n = 2	510	1,714 10-3
		520	6,430 10-3
		530	7,480 10-3
		540	1,503 10-2
		550	2,930 10-2
		560	5,610 10-2
11	HI + CH3I CH4 + I2	400	9,954 10-5
	n = 2	410	2,780 10-4
		420	7,396 10-4
		430	1,884 10-3
		440	4,592 10-3
		450	5,370 10-3
		460	2,427 10-2
12	2HI H2 + I2	500	2,938 10-6
	n = 2	510	7,096 10-6
		520	1,652 10-5
		530	3,732 10-5
		540	8,185 10-5
		550	1,742 10-4
		560	3,606 10-4

Продовження табл. 2.8

13	2NO2 2NO + O2	350	1,119 10-4
	n = 2	360	4,130 10-4
		370	1,119 10-3
		380	2,999 10-3
		390	7,499 10-3
		400	1,786 10-2
		410	4,083 10-2
14	CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa +	280	24,378
	C2H5OH
	(розчинник – H2O)	290	48,865
	n = 2	300	93,540
		310	122,460
		320	216,272
		330	269,828
15	CH3Br + NaI CH3I + NaBr	280	8,395 10-2
	(розчинник – H2O)	290	2,075 10-1
	n = 2	300	7,55 10-1
		310	2,032
		320	5,152
		330	12,33
16	2H2C=CH–CH=CH2 CH2=C(CH2 –	503	0,531
	CH=CH2)2
	n = 2	513	0,751
		523	1,190
		527	1,400
		530	1,700
		540	2,430
		555	4,180
		578	9,850
		606	25,400
		622	44,500
		642	84,400
17	CH4 + H2O CO + 3H2	973	0,14 10-4
	n = 2	1023	0,28 10-4
		1073	0,14 10-3
		1221	0,12 10-2
		1273	0,018
		1323	0,024

Продовження табл. 2.8

18	C6H6 C2H4 + H2	823	2,5 105
	n = 1	843	8,2 105
		863	23,1 105
		883	57,6 105
		903	141,5 105
19	CH3C6H4N2Cl + H2O CH3C6H4OH + N2	298,2	1,5 10-4
	+ HCl
	(у водному розчині)	303,2	2,16 10-4
	n = 1	308,2	3,08 10-4
		313,2	4,31 10-4
		317,5	5,53 10-4
20	NaBO3 + H2O NaH2BO3 + 1/2O2	303,2	3,67 10-5
	(у водному розчині)	308,2	6,83 10-5
	n = 1	313,2	1,25 10-4
		318,2	2,23 10-4
		323,2	3,93 10-4
21	CO(CH2COOH)2 CO(CH3)2 + 3CO2	273,2	4,1 10-7
	n = 1	283,2	1,85 10-6
		293,2	7,55 10-6
		303,2	2,60 10-5
		313,2	9,60 10-5
22	Органічна кислота продукти	273,2	4,1 10-7
	реакції розкладу (у водному розчині)	293,2	7,92 10-6
	n = 1	313,2	9,6 10-5
		333,2	9,13 10-4
		343,2	2,48 10-3
23	Гідроліз CH3(CH2)6Cl	273	1,67 10-5
	у 80% водному розчині етанолу	290	1,36 10-4
	n = 1	298	3,19 10-4
		308	8,25 10-4
		318	2,92 10-3
24	C6H5(CH3)2N + CH3I [C6H5(CH3)3N]I	273,2	0,922 10-3
	n = 2	283,2	1,64 10-3
		293,2	4,615 10-3
		303,2	9,65 10-3
		308,2	1,317 10-2
		312,2	1,742 10-2

<<< < Предыдущая 1 2 34 / 74 5 6 7 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке Физ.химия

#
20.02.2016495.47 Кб9714 (LR_ kinetika).pdf
#
20.02.20161.56 Mб9MB_1485_PZ_9TM_kinetika.pdf
#
20.02.20162.01 Mб7MB_1964_PZ_9TM_kinetika.pdf