Механизм реакции гидратации
ненасыщенных карбоновых кислот против правила Морковникова
|
|
|
+ |
|
|
O |
|
|
|
CH2 |
|
||
|
|
R |
CH |
C |
|
|
|
|
O |
|
|
|
OH |
R CH = CH C |
+ H+ |
|
|
|
O |
|
|
|
OH |
|
+ |
|
|
|
|
R |
CH2 |
|
||
|
|
CH |
C |
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
.. |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
||||||||
HOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
.. |
R |
|
|
CH |
|
CH2 |
|
C |
|
|
R |
|
|
|
CH |
|
CH2 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
- H+ |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH возврат |
|
|
|
OH |
||||||
|
|
O+ |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
катализа- OH |
|
|
||||||||||||
|
|
H H |
|
|
|
тора |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
-гидрокси кислота
Такого типа гидратация in vivo является частью процесса β-окисления ненасыщенных жирных кислот в организме
Сопряженные системы (алкадиены)
термодинамически наиболее устойчивы, поэтому часто встречаются в природе.
Реакции АЕ с такими диенами
протекают с образованием двух продуктов
1,4- и 1,2-присоединения
Реакции АЕ в ряду алкадиенов
|
|
|
|
1, 4 |
|
H3C |
|
|
CH = CH |
|
CH2Cl |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H2C = CH |
|
CH = CH2 + |
HCl |
|
1, 2 |
|
1-хлорбутен-2 |
||||||||
|
|
|
H3C |
|
|
CH |
|
CH = CH2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Cl
3-хлорбутен-1
Реакции АЕ в ряду алкадиенов Механизм реакции
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|||
H2C = CH |
|
CH = CH2 + H+ |
|
|
|
H3C |
|
|
CH = CH |
|
CH2 |
|||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
H3C |
|
|
CH = CH2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Легкопереходятдруг вдруга
Схема реакции гидратации ацетилена
(реакция Кучерова)
O
CH CH +HOH H+, Hq2+ H3C C
H
Этаналь Уксусный альдегид
Механизм реакции гидратации ацетилена
|
|
|
|
|
.. |
|
|
|
|
+ |
+ HOH |
CH |
|
CH + H+ |
|
H2C = CH |
.. |
|
|||||
|
|||||
|
|
|
Механизм реакции гидратации ацетилена
H2C = |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
H2C = |
CH |
|
|
|
H3C |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
||||||
|
- H+ |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||
O+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H H |
|
|
|
кето-енольная |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
таутомерия |
|
|
|
|||||
Схема реакции гидратации производных ацетилена
H3C C CH +HOH H+, Hq2+ H3C C CH3
O
Ацетон