Механизм реакции
радикального замещения (SR)
1. Инициирование
A-A h 
2A.
2. Развитие цепи
A. + |
R-H |
|
|
R. + AH |
|
|
|
||||
R. + |
A-A |
|
|
|
R-A + A. |
|
|
|
|||
3. Обрыв цепи
R. + R. 
R-R A. + R. 
R-A A. + A. 
A-A
Легкость отрыва атома Н от углерод-атома падает в ряду углеводородов
|
|
|
CH3 |
|
|
CH3 |
|
H |
|
H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H > H3C |
|
C |
|
H > H3C |
|
|
|
|
H > H |
|
C |
|
H |
||
H3C |
|
C |
|
|
|
|
C |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||
|
|
CH3 |
|
H |
|
H |
|
|||||||||||||
Радикалы брома (Вr˙) обладают высокой избирательностью: если в молекуле имеются вторичный, а тем более третичный атом углерода, то бромирование преимущественно идет у третичного (вторичного) атома углерода. Такие реакции называются региоселективными (избирательными по месту
действия) реакциями
Бромирование алканов (региоселективные реакции)
H3C |
|
|
CH |
|
CH3 + Br2 |
h |
H3C |
|
CH |
|
CH3 + HBr |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
Br |
||||||
2-бромпропан
Механизм реакции бромирования алканов
1. Инициирование
Br2 h 
2Br.
2. Развитие цепи
|
. |
+ |
|
|
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|
|
|
. |
|
|
|
CH3 |
+H |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
CH |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Br |
|
|
H3C |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+ H3C |
|
. |
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + Br. |
|||||
Br2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br
3. Обрыв цепи |
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H3C |
. |
|
|
|
+ |
|
Br |
|
H3C |
|
|
CH |
|
CH3 |
||
|
CH |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Br. |
+ Br. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
||||||
|
|
|
Br2 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
H3C |
. |
. |
|
H3C |
|
|
|
|
|
CH |
|
CH3 |
||||
|
CH + H3C |
|
CH |
|
|
CH |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
CH3 |
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2,3-диметилбутан |
||||||||
4.4. Реакции электрофильного
присоединения
Электрофильное присоединение (АЕ)
характерно для ненасыщенных систем, содержащих двойные или тройные связи.
Нуклеофильный характер таких соединений обусловлен наличием π-связи, которая представляет собой область с повышенной электронной плотностью, обладает поляризуемостью и легко разрывается под действием
электрофильных реагентов