3.3.2.3 Трициклические сесквитерпены

Соединения с тремя конденсированными без этиленовых связей, встречаются нечасто. Они найдены в эфирных маслах эвкалипта (аромадендрен), некоторых видов сосны (геераболен), санталовой древесины (санталеин) и др. В трициклических сесквитерпенах часто имеется азуленовый бицикл. [1]

3.4 Дитерпены

Дитерпены широко распространены в природе и выделяются обычно из высококипящих фракций эфирных масел растений. Дитерпенами являются: фитол, входящий в состав молекул хлорофилла и токоферолов, витамин А, смоленные кислоты и другие соединения. [4]

Таблица

Основные типы и некоторые представители дитерпенов
Название	Структура	Источник и свойства
Фитол		Распространен повсеместно как компонент хлорофиллов.
Azolla nilotica		Из водяного папортника
Цембрен(цембрановые)		Выделен из сосновой смолы, существует несколько изомеров по положению двойных связей и их гидроксипроизвод-ные.
Агатовая кислота (лабдановые		Представитель лабдано-вых терпенов, распространенных существенно шире, чем цембрановые, особенно в виде кислородных производных — спиртовых, карбонильных и карбоксильных.
Eunicillin		Из средиземноморских кораллов Eunicella stricta
Абиетиновая кислота (абиетановые)		Наряду с изомерными ей кислотами представляет группу смоляных кислот, основной компонент нелетучей части живиц хвойных — канифоль.
Циататриол		Агликон некоторых гли-козидных антибиотиков.
Таксицин (таксаны)		Выделен из различных видов Тисса (Taxus spp.J.
Euphoreppinol		Из растения семейства Euphorbiacea

Ациклические дитерпены очень немногочисленны, можно сказать, представлены единичными представителями — это фитол и его производные. Из последних интересен дитерпеноид, являющийся сложным эфиром фитола и соответствующей ему карбоновой кислоты.

Моноциклические дитерпены в наибольшей степени представлены макроциклическими производными цембранового типа с 14-ти углеродным скелетом цикла.

Бициклические дитерпены представлены углеродными системами декалина — лабданами и дриманами, являющимися одними из главных групп этого типа. Также многочисленны бициклы, образованные из цембранов за счет дополнительного мостика внутри этого большого цикла.

Трициклические дитерпены чаще обнаруживаются в хвойных. Из них наиболее интересны производные абиетана и таксана. В последнее время найдено немало трициклических дитерпенов с конденсированными циклами различного размера и в различных сочетаниях — циатановые соединения, например.

Химические возможности дитерпенов, порожденные многообразием углеродных скелетов и насыщенности их разнообразными функциональными группами, очень велики.

Многие химические свойства дитерпеноидов можно предсказать, анализируя их химические структуры. Как правило, это перегруппировочные процессы, следствием которых являются взаимопереходы одних структурных типов дитерпенов в другие. Особенно к этому склонны дитерпены, содержащие углеродные циклы большого размера: цембрановые, вибсановые и др. Ненасыщенные циклы большого размера, ввиду своей конформационной подвижности, при инициировании, (обычно каталитическом) электрофильного центра, имеют тенденцию к образованию новых эндоциклических углерод-углеродных связей, в результате чего молекула увеличивает свою степень цикличности: моноциклические дитерпены преобразуются в бициклические, бициклические — в трициклические и т.д. [5]:

Нередки в группе дитерпенов соединения и с тетрациклическим углеродным скелетом: например, эуфоретинол содержит уникальную 5-7-6-3 конденсированную циклическую систему.