
- •Предисловие
- •Введение
- •Роберт Вильгельм Бунзен
- •Анри Луи Ле Шаталье
- •Вильгельм Фридрих Оствальд
- •Сванте Август Аррениус
- •Якоб Генрих Вант-Гофф
- •Иоханн Николаус Брёнстед и Михаил Ильич Усанович
- •Николай Николаевич Семенов
- •Химическая термодинамика учебно-целевые задачи – научить студентов:
- •Значимость темы
- •Основные понятия и определения химической термодинамики
- •Внутренняя энергия
- •Теплота и работа
- •Первый закон термодинамики
- •Применение I закона к простейшим процессам
- •Тепловые эффекты. Закон гесса
- •Теплоемкость
- •Второй закон термодинамики
- •Некоторые формулировки 2-го закона
- •Изменение энтропии при различных процессах
- •Пастулат планка
- •Термодинамические потенциалы
- •Соотношение между термодинамическими потенциалами
- •Закон действующих масс
- •Вопросы по теме: "термодинамика"
- •Примеры решения типовых задач
- •Пример решения контрольного задания по теме "Термодинамика"
- •Решение
- •Задачи для самостоятельной работы
- •Варианты заданий для домашней контрольной работы
- •Лабораторная работа №1.
- •Особые условия выполнения работы:
- •Устройство и настройка термометра Бекмана
- •Термодинамика фазовых превращений
- •Термодинамика фазовых равновесий
- •Основные понятия
- •Уравнение клайперона-клаузиуса
- •Диаграммы состояния однокомпонентных систем
- •Диаграмма состояния воды
- •Диаграмма состояния диоксида углерода
- •Бинарные системы Диаграммы плавкости
- •Взаимная растворимость жидкостей
- •Трехкомпонентные системы
- •Равновесие жидкость-жидкость в трехкомпонентных системах.
- •Распределение растворяемого вещества между двумя жидкими фазами. Экстракция.
- •Вопросы для подготовки к занятиям по теме: "термодинамика фазовых равновесий".
- •Примеры решения типовых задач.
- •Задачи для самостоятельной работы.
- •Лабораторная работа 1: построение диаграммы плавкости 2-х компонентной системы с простой эвтектикой.
- •Лабораторная работа № 2. Изучение взаимной растворимости фенола и воды.
- •Лабораторная работа № 3. Определение коэффициента распределения уксусной кислоты между водой и бензолом.
- •Свойства разбавленных растворов электролитов и неэлектролитов.
- •Повышение температуры кипения растворов.
- •Понижение температуру замерзания растворов.
- •Биологическое значение осмотического давления
- •Указания к выполнению работы.
- •Вопросы для самоконтроля по технике выполнения работы
- •Вопросы для самоконтроля при выполнении данного задания
- •Вопросы и задачи для самоконтроля усвоения темы
- •Вопросы для самоконтроля усвоения материала практической работы
- •Биологический статус изучаемой темы
- •Вопросы для подготовки:
- •Диссоциация воды
- •Водородный показатель
- •Механизм действия буферных систем
- •РН буферных систем
- •Влияние изменения объема буферных систем на рН.
- •Кислотно-щелочное равновесие крови
- •Роль внутренних органов в поддержании кислотно-щелочного резерва.
- •Изменение кислотно-щелочного равновесия при различных заболеваниях.
- •Задачи и задания для самостоятельной работы
- •Экспериментальная часть
- •Работа №3. Определение буферной ёмкости.
- •Электрохимия. Учебно-целевые задачи: Изучив этот раздел учебной программы, студент должен знать:
- •Значение электрохимических явлений для медицины.
- •Электродные процессы и электродвижущие силы.
- •Электрод и электродный потенциал.
- •Строение двойного электрического слоя на границе раствор-металл
- •Уравнение нернста
- •Гальванические элементы и их электродвижущие силы
- •Концентрационные гальванические элементы.
- •Диффузный потенциал.
- •Электроды первого рода.
- •Водородный электрод.
- •Ионоселективные электроды
- •Стеклянный электрод
- •Электроды второго рода.
- •Хлорсеребряный электрод Аg ׀ Ag Cl. KCl
- •Сопровождается реакцией растворения или осаждения соли АgСl:
- •Окислительно – восстановительные системы (ов) и ов –электроды.
- •Уравнение Петерса.
- •Классификация обратимых электродов.
- •Измерение эдс гальванических элементов.
- •Потенциометрия.
- •Прямые потенциометрические методы.
- •Приложение
- •Экспериментальная часть. Лабораторная работа №1. Измерение эдс гальванических элементов.
- •Порядок выполнения работы.
- •Изменение потенциалов отдельных электродов.
- •Потенциалов отдельных электродов.
- •Лабораторная работа № 3.
- •Лабораторная работа №4. Потенциометрическое измерение окислительно – восстановительных потенциалов. Редокс – системы.
- •Кинетика
- •Значение для медицины и фармации
- •Вопросы для подготовки к занятию
- •Введение
- •Понятие о скорости химического процесса
- •Основной закон химической кинетики
- •Кинетические уравнения реакций
- •Реакции первого порядка
- •Реакции второго порядка
- •Сложные реакции
- •Гетерогенные реакции
- •Температурная зависимость константы скорости реакции.
- •Методы расчета энергии активации и предэкспоненциального множителя а.
- •Основы молекулярной кинетики
- •Теория активных столкновений
- •Теория переходного состояния
- •Задачи и задания для самостоятельного решения.
- •Экспериментальная часть
- •Опыт № 1.Зависимость от концентрации.
- •Опыт №2. Зависимость от температуры
- •Учебно-методическое и информационное обеспечение дисциплины
- •По технике безопасности
- •И производственной санитарии при работе
- •В химических лабораториях
- •Медицинских учебных заведений
- •Содержание
Иоханн Николаус Брёнстед и Михаил Ильич Усанович
В
истории химии понятия кислота и основания
прошли долгий путь развития. Первое
общепринятое определение кислот и
оснований стало возможным лишь на основе
теории электролитической диссоциации
Аррениуса. Математическую трактовку
свой ств кислот и оснований дал Сёренсен
в 1909 г., введя величину рН. В установлении
более широкого понятия принимает участие
такие ученые как англичанин Лаури и
датчане Бренстед и Бьеррум.
Брёнстед родился 22февраля 1879 г. в Варде (Дания). В 1897 г. стал студентом в Копенгагене. В 1899 г. Брёнстедсдал экзамен на звание инженера, спустя три года стал магистром, а в 1908 г. доктором наук. Брёнстед был профессором химии Копенгагенского университета и физикохимической лаборатории. В 1930 г. он стал директором политехнического отделения физико-химической лаборатории. В 1930 г. он стал физико-химического института Высшей технической школы в Копенгагене.
В 1912 г. Брёнстед принимал участие в написании «Учебника физической химии», в 1916 г. были опубликованы его «Основы неорганической химии».
На основании своих обширных исследований свойств растворов солей Брёнстед, в 1923 г. пришел к новому определению понятия кислоты. Исходя из результатов измерения физико-химических свойств растворов и опираясь на теорию Аррениуса, а также на закон действия масс, он достиг углубленного общего понимания характера кислот, отщепляющих протон, т.е. кислот в классическом смысле.
С 1926 г. по 1928 г. Брёнстед читал лекции в высших учебных заведениях США. В то же время он продолжал разрабатывать теорию кислот и теорию каталитических процессов. Особое внимание Брёнстед уделил изучению реакций, катализируемых кислотами и основаниями. Наряду с этим Брёнстед продолжал начатые ранее физико-химические исследования термодинамических свойств растворов. В дальнейшем он расширил свои работы проведением интенсивных исследований по коллоидной химии, изучая влияние растворителя на некоторые реакции и, наконец, занимаясь физико-химическими исследования свойств ВМС. Брёнстед скончался в Копенгагене 17 декабря 1947 г. в возрасте 68 лет.
Уже при жизни Брёнсте заслужил уважение и восхищение ученых за созданную им теорию кислот и оснований.
Брёнстед определял кислоты и основания в зависимости от роли, которую играет ион водорода в системе кислота-основание6
Кислота ↔основание + протон
В том же году, что и Брёнстед, и Лаури, Г.Н. Льюис сформулировал свои мысли о расширении области применения кислот и оснований. В обосновании своей теории Льюис исходил из электронной структуры кислот и оснований и из функции электронной пары при образовании координационной ковалентной связи. По Льюису поведение кислот и оснований характеризуется четырьмя критериями, подающимися экспериментальной проверке:
Превращение кислот и оснований в конечные нейтральные продукты происходит очень быстро.
Кислота (основание) вытесняет более слабую кислоту (основание) из их соединений.
Кислоты и основания могут взаимно титроваться с применением цветных индикаторов.
Кислоты и основания могут оказывать очень сильное внимание на ускорение химических процессов за счет каталитического действия.
С учетом всего этого Льюис, сводя свойства веществ к их электронной структуре, пришел к следующим определениям понятий кислоты и основания:
Кислоты – частицы, присоединяющие электронную пару при образовании ковалентной связи; основания – частицы, отдающие пару электронов при образовании ковалентной связи.
Дальнейшим развитием теории Брёнстеда можно считать определение понятия «кислота», предложенное Усановичем. Это определение гораздо шире того, которое дал Брёнстед и освобождает химическую мысль от ограничений, неизбежно вносимых теорией водородных кислот.
Многочисленные экспериментальные исследования электропроводности привели Усановича к очень важному заключению, что предпосылкой появления электропроводности является реакция между кислотой и основанием, приводящая к образованию электролита, т.е. соли. В качестве кислот в этих случаях выступают и такие вещества, как трихлорид мышьяка, трихлорид сурьмы и т.д. Следовательно, необходимо новое определение понятий кислота и основание.
В 1928 г. Усанович опубликовал изложение своих теоретических воззрений на кислоты и основания. Основное положение этой теории состоит в отказе от водорода как универсального носителя кислотных свойств соединений. По Усановичу, кислотами являются все вещества, которые могут реагировать с основаниями, образуя соли. Очень многие из этих веществ не содержат в своем составе водорода. В частности, к кислотам должны быть причислены все катионы. Амфотерность трактуется следующим образом: вообще все полярные вещества амфотерны. Способность веществ реагировать как кислота или как основание в зависимости от природы соответствующего сореагента доказывает относительный характер химических свойств веществ. Реакции между веществами, обладающими противоположными (кислотными или основными) свойствами, приводят к ослаблению, но не к полному исчезновению этих свойств. На этом основании Усанович сделал неизбежный вывод, что как кислотность, так и основность – свойства, присущие в той или иной степени каждому веществу, а вовсе не связанные с принадлежностью к определенному классу соединений. Изложенные соображения убеждают в том, что при рассмотрении вопроса о кислотах и основаниях идет речь о химических функциях, а не о классах веществ. Понятия о кислоте и основании находятся в такой же взаимосвязи, как понятия «окислитель» и «восстановитель». Реакции комплексообразования также рассматриваются как кислотно-основное взаимодействие.
В работах по изучению растворов основным методом исследования является физико-химический анализ. Он изучал электропроводность, вязкость, их температурные коэффициенты, показатель преломления и др. физические свойства растворов (давление пара, температура плавления и кипения); кроме того он анализировал закономерности, связывающие свойства растворов с их составом.
Михаил Ильич Усанович родился 16 июня 1894 г. в семье врача в городе Житомире на Украине. В 1912 г. окончил с золотой медалью гимназию. До 1917г. учился на физико-математическом факультет Киевского университета, ученик Верна. В 1930 г. Усанович стал профессором. С 1935 г. – зав.кафедрой физической химии Среднеазиатского университета и директором химического института при университете.В 1946 г. был избран чл.-корр., а в 1962 г. действительным членом Академии наук Казахской ССР. Награжден орденами и медалями СССР, отмечен академическими отличиями (в числе которых почетный знак Высшей школы в Потсдаме).