
- •1. Химическая термодинамика- изучает превращения энергии кот-ые происходят в ре-те хим. Р-ий.
- •Первый Закон термодинамики:
- •Закон Освальда
- •Ионные произведения воды
- •Составление схем Эл-ых процессов, протекающих при коррозии 2-х соприкосающихся Ме в агрессивных средах.
- •Коррозионный процесс в водородной деполяризации
- •2)Катодная защита
1. Химическая термодинамика- изучает превращения энергии кот-ые происходят в ре-те хим. Р-ий.
Системы: по составу: гомогенная (однородная)- кот-ая во всех своих частях имеет одинаковый состав и св-ва (воздух)
Гетерогенная (неоднородная)- состоит из 2-х / более фаз, имеют границу раздела фаз. Такие системы в разных частях имеют разные составы и свойства. По характеру взаимодействия с окр. ср.: изолированные- не обмениваются с окр. ср. ни m ,ни Е; закрытые- ___ только Е, но не ______ m; открытые- ______и m и Е.
Св-ва системы характеризуются совокупностьюпараметров и функций состояния системы. Состояние системы описывается уравнением параметров. Параметры состояния системы-любые макроскопические физ-и измеримые величины V m P...
Внутренняя энергия системы- ф-я состояния системы: вкл. В себя все виды вн. Е частично составляющих данную систему (U) кДж/моль, чтоб изменить U надо изменить к.л. параметр.
Классификация параметров и ф-ий сост-я системы:
1)интенсивные- не зависят от m системы (T, P) (2)внутренние и внешние- характеризуют на границе с окр. ср.(объём)
3)экстенсивные- зависят от m системы
Уравнение состояния системы f(T,V,P)=0 f(T2,V2,P2)=0
Менделеева-Клайперона PV=ήRT
Процесс- изменение хотя бы одного из параметров состояния системы. Основное св-во ф-ий и параметров сост-я системы – их изменения не зависят от пути перехода системы из одного сост-я в другое, а зависит только от конечного и начального сост-я системы. Классификация процессов: 1)самопроизвольные- протекающие без дополнительных затрат Е. Не самопроизвольные- протекающие в ре-те дополнительных затрат Е. (2)Обратимые- идут, как в прямом, так и в обратном направлении проходя ч-з одни и те же пром. стадии, и идут до установления сост-я равновесия в системе. Необратимые- идущие в одном направлении и до конца.
(3)
Первый Закон термодинамики:
Система не может совершить работу, не затратив на это энергию Q=A+∆U.
а) V-const ∆V=0 – изохорный процесс. Qv=∆U – функция
б) Процесс изобарный P=const ∆V=V2-V1; ∆U=U2-U1
Qp=(U2+PV2)-(U1+PV1)= ∆H;
H=U+PV – энтальпия системы кДж/моль – экстенсивная функция состояния системы – она характеризует теплосодержание системы, Qp=∆H.
Закон Гесса – тепловой эффект химической реакции не зависит от пути протекания химической реакции, а зависит от конечного и начального протекания системы. –Q=∆H. Q>0 – реакция экзотермическая, идет с выделением тепла. Q<0 – эндотермическая, идет с поглощением тепла.
Тепловой эффект – это такой количество которое выделяется или поглощается при протекании хим. реакции. Термохимическое уравнение реакции – это хим. уравнение, в котором расставлены стехиометрические коэффициенты, агрегатные состояния веществ, указан тепловой эффект.
Кинетика – это наука о скоростях и механизмах протекания химических реакций. Основное понятие – это скорость хим. реакции.
Скорость хим. реакции – это изменение концентрации реагирующих веществ в ед. времени.
Факторы, влияющие на скорость реакции.
1) Природа реагирующих веществ.
2) Концентрация реагирующих веществ
3) Температура
4) Другие (катализаторы, излучение…)
Влияние концентрации на скорость хим. реакции, определяется законом действующих масс: скорость хим. реакции прямо пропорциональна произведению концентрации реагирующих веществ в степенях их стехиометрических коэффициентов.
K – константа скорости химической реакции, зависит от природы реагирующих веществ и от температуры, не зависит от концентрации. V=K*PaA*PbB
Пример: N2+2H2=2NH3
v=k*[N][H2]3
При уменьшении объёма в 3 раза концентрация увеличится в 3 раза:
v’=k*[3N][3H2]3
Скорость возрастет в 81 раз.
Влияние температуры: повышение температуры реакции на 10 градусов приводит к повышению скорости реакции в 2-4 раза.
vt21=vt22*γT2*T1/10, γ – температурный коэффициент скорости хим. реакции.
Химическое равновесие характерно для обратимых химических реакциях. Состояние химического равновесия – это такое состояние системы, при котором концентрация реагирующих веществ во времени не изменяется. Константа равновесия характеризует полноту протекания хим. реакции. Зависит от природы реагирующих веществ и от температуры и не зависит от концентрации реагирующих веществ. Согласно закону действующих масс для обратимых химических реакций, константа равновесия равна отношения произведения концентраций продуктов реакции в степенях их стехиометрических коэффициентов к произведению концентрации исходных веществ в степенях их коэффициентов.
Способы выражения константы равновесия:
1) через относительное парциальное давление реагирующих веществ
aA+bB=cC+dD, k0=PcC*PdD/PaA*PbB
2) через порциальное давление веществ в Паскалях или кило паскалях. kp=k0*p∆n0
3) когда концентрации реагирующих веществ выражены через молярные массы. kc
K0>1 (равновесие смещено в прямом направлении)
K0<1 (равновесие смещено в обратном направлении)
Связь K0 с термодинамическим потенциалом (функциями)
∆G=-R*T*lnK0
А) Концентрация реагирующих веществ: увеличение концентрации исходных веществ приводит к смещению равновесия в прямом направлении.
Б) Влияние температуры: чтобы сместить равновесие в сторону экзотермической реакции температуру нужно понизить. Для смещения равновесия в сторону эндотермической реакции температуру нужно повысить.
В) Влияние общего давления, т.е. равновесие можно сместить в прямом направлении понизив давление.
Принцип смещения равновесия (Ле-Шателье).
Если на систему, находящуюся в состоянии равновесия оказать внешнее воздействие , то в системе начнётся процесс направленный на ослабление этого воздействия.
2. Степени выражения концентрации р-ов
1) Массовая доля и процентная конц-я выражает отнош-е
m(p.в.) к m(p-pa) ω= 100%*m(p.в.) /m(p-pa)
2) СМ (молярность) выражает число молей р.в-ва отнесённое к 1-му л. растворителя. СМ =Мр.в-ва/V=mр.в-ва/(М*V)
3) СМ – выражает число молей р.в-ва отнесённое к 1-му кг. растворителя СМ =Мр.в-ва/mp-pa=mр.в-ва/(М*V) (моль/л)
4) СН (норм-ый эквивалент) выражает число молярных эквивал-ов раствор-ого ве-ва в 1-ом л. р-ра. СН=Nр.в-ва/V= mр.в-ва/(Э*V) Молярный эквивалент – это такое кол-во ве-ва кот-ое может взаимодействовать либо с 1Н+ , либо с 1ОН– .
5) титр ра-ра – выражает число граммов р-ого ве-ва в 1мл. р-ра Т= mр.в-ва/V(мл.)=СН*Э/1000=г/мл.
Классификация ра-ов
1)твёрдые (сплавы) 2)жидкие 3)газообразные
Растворы - это гомогенные системы состоящие из 2 и более компонентов соотношение кот-ых можно менять в опр-ом диапазоне без нарушения однородности.
Константа гидролиза Кг=Кв/Кд=10-14/Кд
зависит от Кд как слабого основания, так и слабой кислоты.
Гидролиз солей
Гидролиз- реакция обмена между молекулами соли и воды
Соли делятся на 4 группы: образованные-
*сильной кислотой и сильным основанием РН=7 гидролизу не поддаются
*сильной кислотой и слабым основанием
*сильным основанием и слабой кислотой
*слабым основанием и слабой кислотой
С молекулами НОН при гидролизе взаимодействует остаток слабого электролита
Степень гидролиза – показатель глубины протекания гидролиза (если β<<1, то) β2=Кг/с (с-конц-я.)
- процесс гидролиза во многом обратен р-ии нейтрализации.
- гидролиз соли образованной сильной кислотой и слабым основанием приводит к подкислению р-ра.