- •Правила техники безопасности при работе в химической лаборатории
- •Введение в титриметрический анализ.
- •Цель занятия
- •Посуда, используемая в объемном анализе
- •Возможные ошибки в объемном анализе
- •Классификация методов титриметрического анализа
- •Способы титрования в объемном анализе
- •Расчеты в титриметрическом анализе
- •Способы выражения концентрации растворов.
- •Формулы для перерасчета концентраций.
- •Приготовление рабочих растворов
- •Лабораторная работа. Титриметрическое определение концентрации соляной кислоты методом нейтрализации.
- •Контрольные вопросы и задачи:
Способы выражения концентрации растворов.
Молярная концентрация См– отношение количества вещества в молях (n) к объему раствора в литрах:
Если вещество обозначить через Xто:
Нормальная концентрация или молярная концентрация эквивалента Сн – отношение количества эквивалентов вещества к объему раствора
Молярная и нормальная концентрации связаны между собой: См = Сн∙f или Сн = См /f
Титр (Т) – часто используется на практике. Титр раствора –это масса вещества в граммах в 1 мл раствора (г/мл).
Если Т(HNO3) = 0,006354 г/мл, то это значит, что в 1 мл раствора содержится 0,006354 г азотной кислоты.
Титр раствора по определяемому веществу– это масса вещества в г, взаимодействующая с 1 мл титранта. Например, ТHCl/NaOHсоставляет 0,003954 г/мл, это означает, что 1 мл раствораHCl(титранта) реагирует с 0,003954 гNaOH(определяемого вещества).
Массовая доля вещества (ω)–– отношение массы растворенного вещества (mв-ва) к массе раствора(mр-ра). Массовая доля – величина безразмерная, ее представляют либо в долях, либо в процентах. Например, для 5%-го раствора хлорида кальция, широко применяемого в медицине, ω%(CaCl2) =5% или в долях ω=0,05. И это означает, что в 100 г раствора содержится 5 г хлорида кальция.
ω
где ρ – плотность раствора.
Моляльная концентрация Cm– отношение количества молей растворенного вещества к 1000 г растворителя, т.е. число молей растворенного в-ва в 1000 г растворителя.
Формулы для перерасчета концентраций.
(плотность (ρ) раствора дана в г/мл)
|
ω,% |
См, моль/л |
Сн, моль экв./л |
Т, г/мл |
ω,% | ||||
См, моль/л | ||||
Сн, моль экв./л | ||||
Т, г/мл |
Приготовление рабочих растворов
Растворы титр, которых известен, называются титрованными. Титрованный раствор можно приготовить, если точную навеску растворить в мерной колбе. Например, навеску 0,2750 г Nа2SО4поместим в колбу на 200 мл и доведем объем дистиллированной водой до метки, то титр приготовленного раствора точно, конечно, известен:
Т= 0,2750/200 =0,0013750 г/мл
Вещества, из которых готовят растворы с известным титром, называются исходными (стандартными веществами). Исходные вещества должны удовлетворять следующим требованиям:
а) они должны быть химически чистыми (примеси не более 0,05-0,1 %);
б) состав должен строго соответствовать химической формуле;
в) устойчивы при хранении в растворе и в твердом состоянии;
г) величина эквивалента должна быть наибольшей.
Раствор, приготовленный таким образом, называется стандартными раствором с приготовленным титром. Способ приготовления титрованных растворов зависит от свойств вещества и агрегатного состояния
1. Из веществ кристаллических х.ч. готовят по точной навеске.
Например: приготовить 250 мл 0,1н раствораNa2CO3, М(Na2CO3) = 106 г/моль. Эквивалентная масса Э(Na2CO3) = 53 г/моль,
Необходимо:
а) рассчитать навеску, необходимую для приготовления раствора:
m = CH∙ M(1/z Na2CO3)∙V(л) = 0,1∙53∙0,25 = 1,325 (г)
б) отвесить навеску на аналитических весах,
в) навеску количественно перенести в мерную колбу на 250 мл, растворить в небольшом количестве дистиллированной воды и долить ею до метки, тщательно перемешивая.
2. Приготовление из фиксанала.Готовят раствор, сразу разбивая фиксанал в мерную колбу нужного объема, и вымывают из фиксанала все кристаллы дистиллированной водой и доводят раствор до метки.
3. Из кристаллических веществ, загрязненных, гигроскопичных, летучих и т.д.
Необходимо для приготовления;
а) рассчитать навеску,
б) отвесить ее на технических весах, перенести в любую склянку на 250 мл, растворить в дистиллированной воде и долить до метки,
в) установить точную концентрацию приготовленного раствора по исходному веществу (титрованному раствору). Растворы, титр которых находят не по точной навеске, а путем титрования титрованным раствором, называют растворы с установленным титром.
Примеры:
1. Приготовить400мл 0,05 н раствора буры из кристаллической.
Решение:
Определить массу навески буры, она равна:
m= Э(Nа2В4О7∙10Н2О)∙Сн∙V(л)=190,71∙0,05∙0,4=3,81 г.
Отвешиваем на аналитических весах навеску, переносим в мерную колбу, тщательно растворяем и доводим до метки 400 мл.
2.Приготовить 100 мл0,15 н раствора из 3н раствора её.
Вопросы к задаче: а) в каких объемах реагируют растворы с одинаковой концентрацией? б) какая зависимость между объемами реагирующих веществ и нормальными концентрациями?
Данную задачу можно решить по формуле: Сн1∙V1= Сн2∙V2;
Сн1 и Сн2 - концентрации растворов моль/л;V1иV2 – объемы исходного и конечного раствора в мл,
V1= Сн2∙V2/ Сн1= 0,15 100 / 3 = 5 мл
Значит, для приготовления 100 мл 0,15 н раствора нужно взять 5 мл 3н раствора и довести до метки 100 мл дистиллированной водой.
3.Приготовить 100г 14% раствора,хлорида натрия из 22%- го и 10%-го растворов этой соли.
Весовое соотношение исходных растворов находим по правилу смешения (правило креста):
10% 8 весовых частей
14%
22% 4 весовые части
Из большего числа вычитаем меньшее: 22-14= 8 в.ч. 10%-го
14-10 = 4 в.ч. 22%-го
Получим 12 г 14% -го раствора
Дальше рассуждаем:
на 12 г 14%-го раствора нужно 8 г 10%-ного
на 100 г Х
Х =66,7 г
на 12 г 14%-го раствора нужно 4 г 22%-ного
на 100 г Х
Х = 33,3 г
Измеряем ареометром плотность исходных растворов. Разделив массы растворов на плотность, получим объемы исходных растворов, необходимых для приготовления нужного раствора. Отмериваем их и переливаем в склянку для использования в работе.
Определить титр раствора хлорида натрия, если известно, что на титрование его 10 мл расходовалось 9,2 мл 0,1 н раствора нитрата серебра. Титр можно определить:
по закону эквивалентов: (Cн∙V)NaCl= (Cн∙V)AgNO3
Cн (NaCl) = (9,2∙0,1)/10 = 0,092 моль/л, Т = (58,5∙0,092)/1000 = 0,005382 г/мл
58,5 – это эквивалентная масса хлорида натрия.
ФИКСИРОВАНИЕ ТОЧКИ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ
Установление состояния эквивалентности является очень важным моментом в проведении анализа. Несоответствие момента прекращения титрования (точки эквивалентности) приводит к возникновению индикаторных ошибок титрования, к неправильным ответам, что чревато последствиями. В принципе, индикаторная ошибка неизбежна при любом определении, но при правильном определении точки конца реакции столь мала, что ею можно пренебречь. Точку эквивалентности можно определить химическими методами (применение индикаторов) и физико-химическими методами (потенциометрическими, кондуктометрическими, фотоколометрическими).
В некоторых случаях изменения в системе титрования столь заметны, что не требуется каких то заметных особых приемов для обнаружения конца реакции. Проблема выбора способа фиксирования точки эквивалентности всегда решается применительно к конкретной практике (методике исследования). Чаще всего используют индикаторы. Полученные результаты должны быть достоверны, т.е. должны быть подвергнуты статистической обработке. Методику статобработки см. в данном методическом руководстве.
Метод нейтрализации и его применение в медико-санитарной практике
Медико биологическое значение.
Метод кислотно-основного титрования позволяет определять количественно в исследуемых объектах кислые и основные продукты.
Так, в санитарно-гигиенической практике этим методом определяют кислотность и щелочность многих пищевых продуктов, питьевых и сточных вод.
В клинической практике кислотно-основное титрование используют для определения кислотности желудочного сока, буферной емкости крови, спинно-мозговой жидкости, мочи и других биологических жидкостей.
Этот метод широко используется в фармацевтической химии при анализе лекарственных веществ, установления доброкачественных продуктов питания (например,молока).
Большое значение имеет рассматриваемый метод и при санитарно гигиенической оценке объектов окружающей среды. Промышленные стоки могут содержать или кислые, или щелочные продукты. Закисление или защелачивание природных водоемов и почвы приводит порой к необратимым последствиям, в связи с чем контроль кислотно-основного баланса весьма важен.
МЕТОД НЕЙТРАЛИЗАЦИИ
Краткое описание метода нейтрализации сводится к следующим моментам:
а) Реакция
В основе метода лежит реакция взаимодействия
H++ OH- → H2O.
б) Определяемые вещества:
кислоты: сильные и слабые
основания: сильные и слабые: соли, подвергающиеся гидролизу.
в) Титранты:
Сильные кислоты (соляная, серная) с концентрацией от 0,01 до 1,0 моль/л используются для определения концентрации оснований и солей, гидролизующихся по аниону.
Сильные основания: (NaOH, KOH) с концентрацией от 0,01 до 1,0 моль/л используются для определения концентрации кислот и солей, гидролизующихся по катиону.
Чаще всего титранты для метода нейтрализации готовят из фиксаналов. Иногда растворы сильных кислот готовят разбавлением концентрированного раствора кислоты, а растворы сильных оснований, растворением навески твердой щелочи. Последние способы приготовления растворов, требуют экспериментального уточнения концентрации приготовленного титранта с использованием установочных (исходных) веществ.
Для титрантов кислот, в качестве установочных веществ, используют соду Na2CO3 или буру Na2B4O7•10H2O.
Для титрантов щелочей — щавелевую кислоту (H2C2O4•2H2O).
г) Индикаторы
Реакция между кислотами и основаниями не сопровождается, как правило, какими-либо внешними эффектами, поэтому для фиксирования точки эквивалентности приходится использовать специальные вещества-индикаторы. Кислотно-основные индикаторы это, слабые кислоты или основания, степень ионизации которых определяется концентрацией [H+] ионов в растворе.
H+Ind ↔ H++Ind-
Чем больше концентрация H+ ионов, тем меньше будет степень ионизации индикатора. Молекулярная HInd и ионная HInd формы индикатора имеют разные окраски. Таким образом, концентрация ионов H+ влияет на соотношение концентраций HInd и Ind что, в свою очередь, определяет характер или яркость окраски.
Для характеристики кислотности растворов в химии широко пользуются водородным показателем, pH — отрицательный десятичный логарифм молярной концентрации [H+].
В кислых растворах pH<7, в щелочных pH>7, в нейтральных
Все индикаторы изменяют свою окраску не скачкообразно, а плавно, т.е. в определенном интервале значений pH, называемом интервалом перехода.
Поскольку индикаторы как кислоты или основания отличаются друг от друга по силе, они имеют разные интервалы перехода (см. табл.1).
Таблица 1
N п/п |
Анализ вещество титрант |
pH в точке эквивалент-ности |
Скачок титрования |
Используемые индикаторы |
Интервал перехода окраски индикатора |
1. |
Сильная кислота Сильное основание или наоборот |
7.0 |
3-11 |
Метилоранж Метилрот Фенолфталеин |
3.1-4.4 4.2-6.3 8.3-10.0 |
2. |
Слабая кислота Сильное основание |
8-10 |
6-11 |
Фенолфталеин |
8.3-10.0 |
3. |
Слабое основание Сильная кислота |
4-6 |
3-7 |
Метилоранж Метилрот |
3.1-4.4 4.2-6.3 |