2.3. Самоокисление водных растворов формальдегида (окислительное восстановление). Реакция дисмутации.

Поместите в чистую пробирку 2-3 капли 40 %-ного формалина и добавьте туда же 1 каплю индикатора – метилового красного (метилрот). Покраснение раствора, после этого, указывает на кислую реакцию среды.

Альдегиды очень легко окисляются. В водных растворах это происходит за счет кислорода соседней молекулы альдегида, восстанавливая ее в соответствующий спирт. Эта реакция называется дисмутацией, или окислительным восстановлением. Протекает этот процесс по схеме

метаналь гидратная форма метановая метанол

метаналя кислота

Вот почему водные растворы формальдегида всегда имеют кислую реакцию.

2.4. Открытие ацетона переводом его в иодоформ

Поместите в чистую пробирку 1 каплю раствора иода в иодистом калии и

5 капель 2 н. раствора NaOH. К обесцвеченному раствору образовавшегося иодноватистого натрия добавьте 1 каплю водного раствора ацетона. Сразу же (при комнатной температуре) выпадает желтовато-белый осадок с характерным запахом иодоформа. Ход процесса отражается схемами

I₂ + 2NaOH → NaOI + NaI + H₂O

ацетон

иодоформ уксуснокислый натрий

Иодоформная проба на ацетон очень чувствительна и позволяет распознать ацетон в водных растворах уже при его содержании 0,04 %.

2.5. Реакция ацетона с бисульфитом натрия.

На предметное стекло поместите 1 каплю насыщенного раствора гидросульфита натрия NaHSO₃, добавте 1 каплю ацетона и хорошо размешайте тонкой стеклянной палочкой. Сразу же выпадает осадок.

Рассмотреть осадок под микроскопом - хорошо видны плоские четырехугольные кристаллы неправильной формы. Процесс протекает по схеме

ацетон бисульфит ацетона

Эту реакцию используют для выделения альдегидов и кетонов из трудноразделяемых смесей, например из смеси со спиртами. Полученный осадок (бисульфит) отфильтровывают и далее обрабатывают разбавленным раствором кислоты с выделением свободного альдегида или кетона.

3. Контрольные задания

1. В каком валентном состоянии находится карбонильный углерод?

2. Сравните продукты реакции гидратации этилена и формальдегида.

3. Запишите реакции взаимодействия трет-бутилуксусного альдегида: а) с концентрированным раствором NaOH; б) с муравьиным альдегидом; в) с уксусным альдегидом.

4. Осуществите превращения: этанол→ пропан-2-ол;

метилацетилен → метилэтилкетон; этиловый спирт → метилэтилкетон;

пропаналь → пропин.

5. Закончить превращение и назвать конечные продукты:

- бензальдегид + гидросульфит натрия

- гексен-4 + LiAlH₄ →

- бутин + вода →

- 2-метилпентанон-3 + Сl₂ →

- этаналь + этанол →

- винилметилкетон + Н₂ →

- ацетон + [О] →

6. Напишите структурную формулу гексанона-2, приведите его возможные изомеры и назовите их по систематической и рациональным номенклатурам.

7. В результате неполного окисления кетона получилась смесь из уксусной и пропановой карбоновых кислот. Приведите структурную формулу исходного вещества.

8. Приведите структурные формулы изомеров гептен-3-аля и назовите их по систематической и рациональной номенклатурам.

9. Приведите схемы возможных способов получения формальдегида.

10. Каким образом в смеси органических веществ можно распознать присутствие альдегида?