Определение кислот.

Этот метод основан на использовании реакции иодида калия с иодатом, т.е. косвенным методом титрования. Например:

HCl+KI+KIO₃→I₂+H₂O+KCl

2IO₃^- + 12 H⁺ +10e → I₂⁰ + 6H₂O | 1

2I^- +2 e = I₂⁰ | 5

IO₃^-+ 5I^-+ 6H⁺→ 3I₂+ 3H₂O

Количество выделившегося иода эквивалентно количеству ионов водорода. Количества KIиKIO₃взяты с избытком, сюда же добавляют исследуемый растворHCl. Выделившийся иод оттитровывают раствором Na₂S₂O₃∙5H₂O.

I₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆

Метод применим для кислот: муравьиной, аскорбиновой, малеиновой, щавелевой, а также кислот, содержащихся в пищевых продуктах: соках, винах, маслах, жирах. Метод определения кислот иодометрически отличается большей точностью, чем кислотно-основной. Точность в иодометрии 10^-8г/л, в нейтрализации 10^-4г/л.

Приготовление рабочих растворов.

Рабочими растворами данного метода являются титрованные растворы иода и тиосульфата натрия. Основная реакция:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ = 2NaI + Na₂S₄O₆

1 | 2S₂O₃^2- -2e = S₄O₆^2-

1 | I₂ + 2e = 2I^-

Э(I₂) =М(I₂) /2 =127 г/моль

Э(Na₂S₂O₃∙5Н₂О) =М(Na₂S₂O₃∙5Н₂О) /2 =248 г/моль

Рабочий раствор иодаготовят по точной навеске иода. Устанавливают концентрацию раствора иода по титрованному раствору тиосульфата натрия. Иод плохо растворим в воде, поэтому его обрабатывают растворомKIдля образования растворимого комплекса:

I₂ + KI ↔ K[I₃]

Рабочий раствор тиосульфата натрияприготовить точно нельзя, т.к. он неустойчив в хранении. Точную его концентрацию устанавливают по х.ч. растворуK₂Cr₂O₇ илиKIO₃.

В качестве индикатора применяют 5% раствор крахмала.

При титровании иодом в присутствии крахмала конец реакции определяют по появлению синей окраски, не исчезающей от одной лишней капли раствора иода. Можно титровать раствор иода тиосульфатом до обесцвечивания синего раствора от одной капли Na₂S₂O₃∙5Н₂О. В этом случае крахмал добавляют в конце титрования, когда раствор имеет соломенно-желтую окраску.

Крахмал не растворяется в воде. Однако нагреванием взвеси его до кипения удается получить коллоидный раствор, который и используется в иодометрии. Чувствительность крахмала к водному раствору иода довольно велика, но она еще более увеличивается в присутствии иодида калия. Поэтому считают, что крахмал образует адсорбционное соединение синего цвета в присутствии полииодид-иона [I₃]^-.С повышением температуры чувствительность иод-крахмальной реакции сильно снижается.

Условия проведения иодометрии.

1. Титрование ведут на холоду, т.к. иод - летучее вещество и к тому же чувствительность крахмала понижается с повышением температуры.

2. Иодометрическое определение нельзя проводить проводить при рН>7, т.к. иод реагирует с ОН^-группами:

I₂+2OH^-=IO^-+I^-+H₂O

3. Растворимость I₂мала в воде, поэтому при иодометрических определениях окислителей, кислот необходимо применять избытокKI, который способствует ускорению реакции и более полному течению ее в нужном направлении:

I₂+KI↔K[I₃]