Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия

.pdf
Скачиваний:
143
Добавлен:
10.06.2015
Размер:
2.39 Mб
Скачать

61

Таблица 22 – Исходные данные к задачам №№ 251 – 260

Номер

Формулы веществ

 

 

Схема реакции

 

задачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

251

KClO3 ;

 

КС1;

HCl MnO2 MnCl2 Cl2 H2O

 

KClO4 ; ClO2 ; Cl2

 

 

 

 

 

 

 

252

H3 PO3 ;

P2 O5 ; PH3

;

P HNO3 H2O H3PO4 NO

 

KH2 PO2

; Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

253

N2 O ;

 

N 2 ;

NH3

;

NaNO2

NaI H2SO 4 N2 I2 H2O Na2SO 4

KNO3

; NaNO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

254

NaVO

3 ;

VOCl 2

;

NaVO3

Zn H2SO 4 ZnSO4 VSO 4

H2O Na2SO 4

VO 2 ; V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

255

H2SO 4 ;

K 2SO 3 ; S;

S KOH K2S K2SO 3 H2O

 

Na2S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

256

K2 MnO4

; HMnO4

;

KMnO4

MnSO4 H2O MnO2 K2SO 4 H2SO 4

MnO2

; Mn

 

 

 

 

 

 

 

 

257

PbO2 ;

PbSO 4

;

PbO2 Pb H2SO 4 PbSO4 H2O

 

Pb OH 2 ; Pb

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

258

NO2 ; NO; HNO3

;

HNO3 Ag NO AgNO3 H2O

 

NH4 Cl ;

HNO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

259

SO 2 ;

Na2SO 3 ; H2S

;

Na2SO3

Na2S H2SO 4 S Na2SO 4

H2O

SO 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

260

NaBrO4 ;

Br2 ;

KBr;

CrO3 HBr CrBr3 Br2 H2O

 

BrF3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

261-280. Окислительно-восстановительные реакции протекают по приведенным в таблице 23 схемам. Для каждой реакции укажите: а) окислитель и восстановитель; б) какое вещество окисляется, какое вещество восстанавливается. Составьте электронные уравнения и на основании их расставьте коэффициенты в уравнениях реакций.

Таблица 23 – Исходные данные к задачам №№ 261 – 280

Номер задачи

 

 

 

Схемы реакций

 

 

261

Ge HNO3 H2GeO3 NO2 H2O

 

 

 

 

H2S Cl2 H2O H2SO 4

HCl

 

262

MgH2 H2O Mg OH 2

H2

 

 

 

 

Si HNO3 HF H2SiF6

NO H2O

 

 

 

 

263

Ge KOH O2 K2GeO3

H2O

 

 

 

 

HCl CrO3 Cl2

CrCl3

H2O

 

 

 

 

 

264

Mn NO3 2 PbO2

HNO3

HMnO4 Pb NO3 2 H2O

62

P KClO3 P2O5 KCl

265Cr2O3 KNO3 KOH K2CrO4 KNO2 H2O HNO3 H2S H2SO 4 NO H2O

Si O2 NaOH Na2SiO 3 H2O

266HNO3 Bi NO Bi NO3 3 H2 O

K2S KMnO4 H2SO 4 S MnSO4 H2O

267Cu 2O HNO3 Cu NO3 2 NO H2O

268

PH3 O2 H3PO4

 

 

 

Сu H2SO 4 конц. CuSO 4 SO 2 H2O

 

269

Na2 MnO4 H2SO 4 NaMnO4 MnO2 H2O Na2SO 4

HNO3 Al Al NO3 3 NH4 NO3 H2O

 

270

KBr KBrO3 H2SO 4 Br2 K2SO 4 H2O

 

 

 

SO 2 HNO3

H2O NO H2SO 4

 

 

 

271

Mn OH 2 Cl2 KOH MnO2 KCl H2O

 

 

 

PbS HNO3

S Pb NO3 2 NO H2O

 

272

NaNO2 Cl2

NaOH NaNO3 NaCl H2O

 

 

 

HNO3 Zn

N2 Zn NO3 2 H2O

 

273

CaH2 HCl CaCl 2 H2

Cu HNO3

NO Cu NO3 2 H2O

 

274

Au HNO3

HCl H AuCl4 NO H2O

CO MnO2

MnCO3

 

275

P HNO3 H2O H3PO4 NO

 

 

 

Cl2 H2O HClO HCl

 

 

 

 

Продолжение табл.

Номер задачи

 

 

Схемы реакций

 

 

276

K2Cr2O7 KBr H2SO 4 Cr2 SO 4 3 Br2 K2SO 4 H2O

Fe OH 2 NaBrO H2O Fe OH 3 NaBr

 

277

MnCl2 Cl2

KOH MnO2 KCl H2O

HNO3 Cu

Cu NO3 2 NO2 H2O

 

278

PdCl2 CO H2O Pd CO2 HCl

P HIO3 H2O H3PO4 HI

 

 

 

279

NaCrO2 PbO2 NaOH Na2CrO4 Na2 PbO2 H2O

H2O F2 HF O2

 

280

Al NaOH H2O Na Al OH 4 H2

H2SO 4 конц.

Mg MgSO4 H2S H2O

 

63

12. Электродные потенциалы. Гальванические элементы2

Примеры решения задач

Пример 1. Напишите уравнение анодного и катодного процессов,

суммарные ионно-молекулярные и молекулярные уравнения этих процессов,

протекающих в гальваническом элементе, схема которого:

Ni

NiSO 4

 

CoSO

4

Co

 

0,001M

 

1M

 

 

(В скобках приведены молярные концентрации растворов соответствующих солей.) Вычислите величину электродвижущей силы (ЭДС) гальванического элемента.

Решение. Рассчитаем величины электродных потенциалов по уравнению Нернста:

 

 

 

 

 

 

E

 

E 0

 

 

0,059

lgC

 

 

,

 

 

 

 

 

 

n

n

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me Me

Me Me

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

E 0

стандартный электродный потенциал (см. в Приложении 5:

 

 

Men

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E 0

2

0,25

В; E 0

2

0,28

В).

 

 

 

 

 

 

 

Ni

Ni

 

Co

Co

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ENi2 Ni 0,25 0,0592 lg0,001 -0,25 0,0592 3 0,34 B. ECo2 Co 0,28 0,0592 lg1 -0,28 0,0592 0 0,28 B.

На электроде, имеющем меньший потенциал, происходит отдача электронов, т. е. окисление. Этот электрод называется анодом. Поскольку

ENi2 Ni ECo2 Co , анодом является никелевый электрод.

На электроде, имеющем больший потенциал, происходит принятие электронов, т. е. восстановление. Этот электрод называется катодом. Им

является кобальтовый электрод.

Процессы, протекающие в гальваническом элементе:

Анод

Ni - 2e Ni2

Катод

Co2 2e Co

Ионно-молекулярное уравнение:

Ni Co2 Ni2 Co

Молекулярное уравнение:

Ni CoSO 4 NiSO 4 Co

2 Для решения задач этого раздела следует использовать Приложение 5

Co

64

ЭДС E K E A 0,28 0,34 0,06 В.

Пример 2. В каком направлении может самопроизвольно протекать реакция

2Bi 3CdCl2 2BiCl3 3Cd

Составьте схему гальванического элемента, в котором протекает эта реакция. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, а также суммарного ионно-молекулярного уравнения. Определите ЭДС при концентрациях потенциалообразующих ионов в анодном и катодном пространстве, равных 1 моль/л.

Решение. Окислительно-восстановительная реакция возможна, если потенциал предполагаемого окислителя больше потенциала предполагаемого восстановителя: Eок Eвосст . Для прямой реакции

0

2

3

0

2 Bi 3Cd Cl2

2 Bi Cl3

3Cd

окислителем должен являться ион Cd 2 , а восстановителем – металлический

 

0

 

 

 

 

 

 

E 0

 

 

0,40

висмут

Bi . Однако соотношение их электродных потенциалов:

2

 

 

 

 

 

 

 

 

Cd

Cd

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В <

E 0 3

0,22

В, т. е.

электродный

потенциал

предполагаемого

 

Bi

Bi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

окислителя

оказывается

меньше

потенциала

предполагаемого

восстановителя: Eок Eвосст . Прямая реакция невозможна.

 

 

 

 

 

Для

обратной

реакции

окислителем

оказывается

ион

 

Bi3 , а

 

 

 

 

 

0

 

Eвосст .

 

 

 

восстановителем металлический кадмий

Cd ,

т. е. Eок

 

Возможно

самопроизвольное протекание обратной реакции

2BiCl3 3Cd 2Bi 3CdCl2

В гальваническом элементе на аноде (Сd) протекает процесс окисления кадмия, а на катоде Bi – процесс восстановления ионов Bi3 .

Анод

Cd - 2e Cd2

3

Катод

Bi3 3e Bi

2

Ni Co2 Ni2

Схема гальванического элемента:

65

A Cd CdCl2 BiCl3 Bi K

ЭДС E K E A E 0 3

Bi

E 0

2

0,22 0,40 0,62 В.

Bi

Cd

 

Cd

Контрольные задания

281–290. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, суммарные ионно-молекулярное и молекулярное уравнения этих процессов, протекающих в гальваническом элементе, схема которого приведена в таблице 24. Вычислите величину электродвижущей силы (ЭДС) гальванического элемента при указанных молярных концентрациях растворов соответствующих солей.

Таблица 24 – Исходные данные к задачам №№ 281 – 290

Номер задачи

Схема гальванического

Номер задачи

Схема гальванического

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

элемента

 

 

 

 

 

 

 

 

элемента

 

 

 

 

 

 

281

Cu

 

CuSO

4

 

 

 

AgNO3

 

Ag

286

Zn

 

 

 

ZnSO4

 

 

 

AgNO3

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

0,1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Bi NO3

3

 

Cu NO3 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

282

Bi

 

Cu

287

Cd

CdSO 4

 

 

 

CdSO

4

 

 

Cd

 

 

 

 

 

 

 

 

0,001M

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

283

Fe

 

 

FeSO 4

 

 

 

CdSO

4

 

 

Cd

288

Co

 

CoSO 4

 

 

 

CuSO

4

 

 

Cu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,001M

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

284

Ni

 

NiSO 4

 

 

 

CuSO

4

 

 

Cu

289

Ni

 

 

NiSO 4

 

 

 

Bi NO3 3

 

Bi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1M

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

285

Cd

 

CdSO

4

 

 

 

NiSO 4

 

Ni

290

Pb

 

Pb NO3

 

2

 

AgNO3

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1M

 

 

 

 

 

0,01M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

291–300. Дайте обоснованный ответ, в каком направлении может самопроизвольно протекать реакция, схема которой приведена в таблице 25?

Составьте схему гальванического элемента, в котором протекает эта реакция. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, а также суммарное ионно-молекулярное уравнение. Определите ЭДС при концентрациях потенциалообразующих ионов в анодном и катодном пространстве, равных 1 моль/л.

Таблица 25 – Исходные данные к задачам №№ 291 – 300

Номер задачи

 

Схема реакции

291

Cu HgCl 2

CuCl2 Hg

292

Cu NiCl2

CuCl2 Ni

293

Pb Co NO3 2 Pb NO3 2 Co

 

 

66

 

 

 

 

294

Zn NiSO 4 ZnSO4 Ni

 

295

Cu NO3 2 2Ag 2AgNO3 Cu

296

CuSO 4 Co CoSO 4 Cu

 

297

2Bi 3Ni NO3

2 2Bi NO3 3

3Ni

298

2Ag Co NO3

2 2AgNO3

Co

299

Bi 3AgNO3 Bi NO3 3 3Ag

300

HgCl 2 Ni Hg NiCl2

 

13. Электролиз3

Примеры решения задач

Пример 1. Составьте уравнения электродных процессов, протекающих при электролизе водного раствора Bi2 SO 4 3 в электролизерах: а) с угольными электродами; б) с висмутовыми электродами.

Для каждого варианта вычислите массы веществ, полученных (или растворенных) на электродах, если через электролизеры пропущен ток силой

10,0 А в течении 1ч 10 мин. Для газообразных веществ определите их объем

при н. у.

Решение. а) На катоде в первую очередь протекает восстановление наиболее сильных окислителей, характеризующихся большим потенциалом.

К отрицательно заряженному катоду движутся катионы Bi3+ , которые могут

восстанавливаться до металлического висмута ( E 0 3

0,22

В) и полярные

 

Bi

Bi

 

 

 

 

молекулы воды, которые могут восстанавливаться до водорода ( E 0

 

0,00

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

В при pH 0 ; E 0

0,41 В при pH 7 ). Поскольку E 0 3

 

E 0

 

, то на

H2

Bi

Bi

H2

катоде восстанавливается висмут:

Bi3 3e Bi

К положительно заряженному аноду движутся анионы SO 24- и полярные молекулы воды. В сульфат-ионе сера находится в высшей степени окисления

(+6), поэтому дальнейшее окисление серы невозможно. В данных условиях протекает единственно возможный процесс – окисление воды до кислорода:

3 Для решения задач этого раздела следует использовать Приложение 5

67

 

 

 

2H

2

O - 4e O

2

4H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По законам Фарадея масса восстановленного на катоде висмута:

 

 

 

 

mBi

 

I M эк Bi

,

 

(1)

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где M эк Bi M Bi 3 209,0

 

3 69,7

 

г/моль;

 

 

I – сила тока, А; τ

продолжительность электролиза, с; F – константа Фарадея, 96500 Кл.

 

mBi

10,0 70 60 69,7

30,3 г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

96500

 

 

 

 

 

 

Масса выделившегося на аноде кислорода:

 

 

m

 

 

I M эк O2

 

10,0 70 60 8,00

3,48

г,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O2

 

 

F

 

 

 

 

 

 

96500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где M эк O2 M O2 4 32,04 8,00 г/моль.

Объем, занимаемый газом при н. у., определяется по формуле:

V nV0 Mm V0 ,

где n – количество газа, моль; m – масса газа, г; M – молярная масса газа,

г/моль; V0 22,4 л – объем 1 моль газа при н. у.

Для кислорода

VO2 32,03,48 22,4 2,44 л.

б) На висмутовом аноде кроме окисления воды возможно окисление висмута – материала анода. На аноде протекает, в первую очередь, окисление наиболее сильных восстановителей, характеризующихся меньшим

потенциалом. Поскольку E 0 3

0,22 В <

EO0

2 H2O 1,23 В, то окисляться

Bi

Bi

 

 

будет материал анода:

Bi - 3e Bi3

На катоде, как и в варианте (а), восстанавливается висмут:

Bi3 3e Bi

Массы осажденного на катоде и растворенного на аноде висмута одинаковы и определяются уравнением (1): на катоде из раствора восстановилось 30,3 г висмута и столько же висмута растворилось на аноде.

68

Пример 2. При электролизе водных растворов AgNO3 и NiSO 4 в двух электролизерах, соединенных последовательно, на катодах выделилось соответственно серебро массой 5,39 г и никель массой 1,39 г. Определите выход по току никеля, если выход по току серебра 100 %. Какова

продолжительность электролиза при силе тока 5,00 А?

Решение. Если на электроде возможно одновременно протекание нескольких процессов, то используя понятие выхода по току. Выходом по току i-го вещества ( Bi ) называется доля общего количества электричества в процентах, которая расходуется на окисление или восстановление i-го

вещества при электролизе

B

Qi

100

mi

100 ,

 

 

i

Q

 

mi τ

 

 

где Q I – общее количество прошедшего электричества; Qi – количество электричества, израсходованного на окисление или восстановление i-го

вещества; mi – масса i-го вещества, окисленного или восстановленного на электроде; mi τ – то же, теоретически рассчитанное из предположения 100%-

ного выхода по току.

Из законов Фарадея по массе выделившегося серебра при 100% – ном

выходе по току определим продолжительность электролиза τ:

 

mAg F

 

 

 

5,39 96500

964

с = 16 мин 4 с

 

 

 

 

 

 

 

 

M эк Ag I

 

107,9 5,00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем массу никеля, которая выделилась бы при 100% – ном

выходе по току

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mNi

I

 

 

M эк Ni

5,00 964

 

58,7

1,47 г.

F

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

96500

 

 

Выход по току никеля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BNi

 

 

mNi

100

1,39

100 94,6 %.

 

mNi

 

 

 

 

1,47

 

 

 

 

69

Пример 3. В течении какого времени следует проводить электролиз при силе тока 8,00 А для выделения на катоде всей меди, содержащейся в 250 мл 0,100 М раствора CuSO 4 ?

Решение. Из законов Фарадея

m

I

 

M

 

,

 

 

 

 

эк Cu

 

 

 

 

Cu

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mCu F

 

nэк Cu

F

,

(2)

M эк Cu I

 

I

 

 

 

 

 

 

 

где nэк Cu – количество моль эквивалентов меди. Количество моль меди в растворе

nCu CV 0,100 0,250 0,0250 моль,

где C – молярная концентрация CuSO 4 , моль/л; V – объем раствора, л. Поскольку эквивалент меди ЭCu 12 Cu , то nэк Cu 2nCu 2 0,0250 0,0500

моль.

Подставим значение nэк Cu в уравнение (2):

0,0500 965008,00 603 с = 10 мин 3 с.

Контрольные задания

301–308. Электролиз водного раствора вещества X проводили с угольными электродами при силе тока I в течение времени τ (см. табл. 26).

Составьте уравнения катодного и анодного процессов. Вычислите массы веществ, выделившихся на катоде и на аноде. Определите объем выделившихся газообразных веществ (н. у.).

Таблица 26 – Исходные данные к задачам №№ 301 – 308

Номер задачи

X

I, A

τ

 

 

 

 

301

CuSO 4

15,0

5 ч 37 мин

302

K 2SO 4

10,0

30 мин

303

NaOH

25,0

30 мин

 

 

 

 

304

AgNO3

10,1

1 ч 40 мин

 

 

 

 

305

KI

10,0

50 мин

 

 

 

 

70

306

NaBr

18,0

1 ч 40 мин

 

 

 

 

307

Al2 SO 4 3

20,0

45 мин

308

H2SO 4

15,0

25 мин

309–315. Электролиз водного раствора вещества X проводили с анодом из материала Y при силе тока I (см. табл. 27). Составьте уравнения электродных процессов. Определите, сколько потребуется времени для окисления на аноде массы mA соответствующего вещества. Составьте уравнения электродных процессов с угольным анодом.

Таблица 27 – Исходные данные к задачам №№ 309 – 315

Номер задачи

X

Y

mA , г

I, A

309

NiSO 4

Ag

15,0

10,0

 

 

 

 

 

310

AgNO3

Ag

100,0

20,0

 

 

 

 

 

311

SnCl 2

Sn

45,0

15,0

 

 

 

 

 

312

Na2SO 4

Cd

50,0

25,0

 

 

 

 

 

313

MgCl2

Mg

15,0

15,0

 

 

 

 

 

314

H2SO 4

Cu

65,0

30,0

 

 

 

 

 

315

CdSO 4

Cd

60,0

10,0

 

 

 

 

 

316. При электролизе водных растворов КI и CuSO 4 в двух электролизерах, соединенных последовательно, масса одного из катодов увеличилась на 15,7 г. Какое количество электричества было пропущено через электролизеры? Составьте уравнения катодных и анодных процессов в каждом из электролизеров, если электроды угольные.

317. Через два соединенных последовательно электролизера, содержащих, соответственно, водные растворы Na2SO 4 и AgNO3 , пропускали ток силой 10,0 А в течение 1 ч 40 мин. На какую величину увеличилась масса одного из электродов? Составьте уравнения всех катодных и анодных процессов, если электроды угольные.

318. Составьте уравнения процессов, протекающих на угольных электродах при электролизе: а) водного раствора MgCl2 ; б) расплава MgCl2 .

Вычислите массу веществ, выделяющихся на электродах в том и другом