
Химия
.pdf31
123.Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций
идля константы равновесия:
2CO г O2 г 2CO2 г ; |
H 0 0 . |
Как следует изменить в реакционном сосуде: а) температуру; б)
давление, чтобы сместить равновесие в прямом направлении?
124.Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций
иконстанты равновесия:
MgCO3 к MgO к CO2 г ; H 0 0
В каком направлении сместится равновесие: а) по мере накопления в реакторе MgO ; б) при увеличении в реакторе давления; в) при увеличении
температуры?
125. Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций:
2NO2 г 2NO г O2 г .
Как изменятся эти скорости: а) при увеличении концентрации NO в три раза; б) при увеличении давления в реакционном сосуде в два раза?
Как эти воздействия повлияют на состояние равновесия и величину константы равновесия? Напишите выражение для константы равновесия.
126. Перед началом реакции:
|
2NO O2 |
2NO2 |
|
|
|
исходные концентрации были |
равны (моль/л): cNO исх 1,50 ; |
|
cO2 исх 0,50 . |
||
Какими станут концентрации cNO |
и cNO |
, когда концентрация O |
2 |
будет равна |
|
|
|
|
2 |
|
|
cO |
0,05 ? Во сколько раз уменьшится при этом скорость реакции? |
||||
|
2 |
|
|
|
|
127.При 300 К константа скорости первой реакции в 100 раз больше
константы скорости второй реакции: |
k1 100k2 . Температурные |
коэффициенты Вант-Гоффа для этих реакций равны, соответственно: 1 2,0 ;
2 |
3,0 . При какой температуре константы скорости этих реакции |
сравняются?
32
128.Вычислите температурный коэффициент Вант-Гоффа, если при
455 К скорость некоторой реакции разложения равна 8,08 10 4 моль/(лс), а
при 498 К — 8,0 10 2 моль/(лс). Какова будет скорость этой реакции при 440
К?
129. При 298 К реакция завершается за 120 с. Сколько времени
потребуется для завершения этой реакции при 293 К, если время протекания реакции обратно пропорционально скорости реакции, а температурный
коэффициент Вант-Гоффа равен 2,6? |
|
|
130. |
В гомогенной газовой системе устанавливается |
равновесие: |
A 2B D . |
Как изменятся скорости прямой и обратной |
реакций при |
разбавлении реагирующей смеси в четыре раза? В каком направлении при этом сместится равновесие?
131. |
Константа равновесия |
реакции A2 г 3B2 г 2AB3 г при |
|||
некоторой |
температуре |
равна |
K 2,5 . |
Равновесные |
концентрации: |
B2 0,6 моль/л; AB3 1,8 моль/л. Вычислите равновесную концентрацию A 2 |
|||||
и исходные концентрации A 2 и B2 . |
|
|
|
||
132. |
При некоторой температуре константа равновесия реакции |
||||
A г 2B г |
равна K 2,6 . |
Равновесная |
концентрация |
B 0,36 моль/л. |
Вычислите равновесную и исходную концентрации А. Сколько вещества А (в
процентах) прореагировало к моменту равновесия?
133. |
Равновесие A г B г D г установилось |
при концентрациях |
(моль/л): A 2,0 ; B 4,5 ; D 9,0 . |
|
|
В равновесную систему добавили вещество В в количестве 4,0 моль/л. |
||
Определите новые равновесные концентрации. |
|
|
134. |
Температурные коэффициенты прямой и |
обратной реакций |
2A г B г |
2D г соответственно равны 2,0 и 3,0. В какую сторону сместится |
равновесие, если одновременно увеличить давление в системе в два раза и увеличить температуру на 30 градусов? Каков знак теплового эффекта прямой реакции?
33
135. В какую сторону сместится равновесие 2AB2 г A2 г 2B2 г ,
если одновременно увеличить давление в системе в три раза и увеличить температуру на 20 градусов? (Температурные коэффициенты прямой и обратной реакций соответственно равны 4,0 и 2,0.) Каков знак теплового эффекта прямой реакции?
136.Как изменится константа скорости реакции N2 O4 2NO2 ,
энергия активации которой равна 54,4 кДж/моль, при уменьшении температуры от 25 до 15° С?
137. Как изменится скорость реакции C2 H4 H2 C2 H6 , энергия
активации которой равна 180,5 кДж/моль, при увеличении температуры от
400 до 450 К?
138. Определите энергию активации реакции, если при увеличении
температуры от 500 до 800 К константа скорости реакции возросла в 670 раз.
139. Константа равновесия 2AB г A2 г 2B к равна 15,0.
Определите равновесные концентрации AB и A2 , если до начала реакции концентрация АВ была равна 5,0 моль/л. В каком направлении сместится равновесие, если увеличить давление в реакционном сосуде?
140. Температурный коэффициент Вант-Гоффа некоторой реакции в интервале температур 400—430 К равен 3,5. Определите энергию активации этой реакции.
6. Общие свойства растворов неэлектролитов
Примеры решения задач
Пример 1. Осмотическое давление раствора, содержащего нелетучий неэлектролит массой 90,0 г в 2,00 л раствора при 0° С равно 5,67 105 Па
(плотность 1,01 г/мл). Вычислите для этого раствора: 1) давление пара над раствором при 0° С, если давление пара воды при этой температуре равно
610,5 Па; 2) температуру кристаллизации, если криоскопическая константа
34
воды равна 1,86 град; 3) температуру кипения, если эбулиоскопическая
константа воды равна 0,516 град.
Решение. 1) Давление пара над раствором определяется по
тонометрическому закону Рауля
p0 p |
|
n |
, |
p0 |
n0 n |
где p0 — давление пара над чистым растворителем (водой); р — давление пара растворителя (воды) над раствором; n — количество неэлектролита,
моль; n0 — количество растворителя (воды), моль. Отсюда давление пара над раствором
|
|
|
|
n |
|
|
p p |
0 |
1 |
|
|
. |
(1) |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n0 n |
|
Рассчитаем количество воды в растворе:
n0 |
m |
0 |
|
mр m |
|
V m |
|
2000 1,01 90,0 |
107,2 |
моль, |
||
|
|
|
|
|
||||||||
M |
0 |
M |
0 |
M 0 |
18,0 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
где m0 — масса воды, г; |
M 0 |
— молярная масса воды, г/моль; mр — масса |
раствора, г; т — масса неэлектролита, г; V— объем раствора, мл.
Количество неэлектролита рассчитаем из осмотического закона Вант-
Гоффа:
|
|
|
|
|
|
V nRT . |
|
|
||
Отсюда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
V |
|
5,67 105 2,00 10 3 |
|
0,500 моль, |
|||||
RT |
|
|
|
8,314 273 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
где — осмотическое |
давление, Па; V — объем, м3 ; n — количество |
|||||||||
неэлектролита, моль; R |
|
— универсальная газовая постоянная, 8,314 |
||||||||
Дж/(моль∙К); Т — абсолютная температура, К. |
||||||||||
Молярная масса неэлектролита: |
|
|
||||||||
|
|
M |
m |
|
90,0 |
180 |
г/моль, |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
n |
0,500 |
|
|
|
где m – масса неэлектролита, г.
Подставив значения в уравнение (1), получим

|
|
35 |
|
|
|
||
|
|
0,500 |
|
|
|
||
p 610,5 1 |
|
|
|
|
607,7 |
Па. |
|
107,2 0,500 |
|||||||
|
|
|
|
|
2. Воспользуемся криоскопическим и эбулиоскопическим законами Рауля, согласно которым понижение температуры кристаллизации
(замерзания) и повышение температуры кипения раствора T по сравнению с температурами кристаллизации и кипения растворителя выражаются уравнением
T K 1000m , m0 M
где К — криоскопическая или эбулиоскопическая константы.
Понижение температуры кристаллизации
|
1000m |
1000m |
1000 90,0 |
|
|
|||||||||
Tкр Kкр |
|
|
|
Kкр |
V m M 1,86 2000 1,01 90,0 180 0,48 |
град. |
||||||||
m M |
||||||||||||||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Вода кристаллизуется при 0,00° С, следовательно, раствор |
||||||||||||||
кристаллизуется при |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
T |
0,00 T 0,48 С . |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
кр |
|
|
|
|
кр |
|
|
|
3. Повышение температуры кипения раствора |
|
|
||||||||||||
1000m |
1000m |
1000 90,0 |
|
|
||||||||||
Tкип Kэб |
|
|
Kэб |
V m M |
0,516 2000 1,01 90,0 180 0,13 |
|
град. |
|||||||
m M |
|
|||||||||||||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Вода кипит при 100,00° С, следовательно, раствор кипит при |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
T |
100,00 0,13 100,13 С |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
кип |
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример 2. Определите массовую долю (в %) глюкозы |
C6 H12O6 в |
|||||||||||||
водном растворе, если этот раствор кипит при 100,32° С. |
|
|
||||||||||||
Решение. Увеличение температуры кипения составляет: |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
T 100,32 100,00 0,32 град. |
|
|
|||||||
Из эбуллиоскопического закона Рауля |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1000m |
1000m |
|
|
||||
|
|
|
|
|
T Kэб |
|
|
|
Kэб 100 M |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
m M |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|||
определим массовую долю глюкозы, %: |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
100TM |
|
|
|
|
100 0,32 180 |
|
|
||
|
|
|
|
|
10,0 %. |
|
|
|||||||
1000Kэб |
TM |
1000 0,516 0,32 180 |
|
|
36
Контрольные задания
141.Вычислите осмотическое давление раствора при 25° С, в одном литре которого содержится глюкоза C6 H12O6 массой 50,0 г.
142.Каково при 10° С осмотическое давление водного раствора, в 100
мл которого содержится этанол C2 H5OH массой 10,0 г и сахароза C12H22O11
массой 10,0 г?
143.Сколько граммов глицерина C3H5 OH 3 должен содержать один
литр водного раствора, чтобы его осмотическое давление было таким же, как у раствора, содержащего в 100 мл при той же температуре метанол CH3OH
массой 1,50 г?
144. В водном растворе объемом 750 мл содержится неэлектролит массой 3,00 г. Осмотическое давление этого раствора при 0° С равно
0,504 105 Па. Какова молярная масса неэлектролита?
145. Осмотическое давление водного раствора анилина C6 H5 NH2 при
15° С равно 7,00 105 Па. Вычислите массу анилина, содержащуюся в одном
литре раствора.
146. Давление паров воды при 65° С равно 0,250 105 Па. Определите давление пара при этой температуре над 5%-ным раствором мочевины
CO NH2 2 .
147. Определите массовую долю (в %) этиленгликоля C2 H4 OH 2 в
водном растворе, если понижение давления пара над раствором по сравнению с давлением над водой составило 5,60%.
148.Вычислите молярную массу глюкозы C6 H12O6 , если понижение
давления водяного пара над раствором (56,0 г глюкозы в 216 г воды)
составило 2,53%.
149. Давление пара воды при 303 К равно 4240 Па. Какую массу глицерина C3H5 OH 3 следует растворить в 10,0 л воды, чтобы понизить давление пара при данной температуре до 4000 Па?
37
150. Давление пара над раствором, содержащим 2,10 г нелетучего неэлектролита в 100 г ацетона CH3 CO при некоторой температуре равно
23060 Па. Давление пара ацетона при этой температуре равно 23940 Па.
Рассчитайте молярную массу неэлектролита.
151. Определите температуру кипения 10,0 %-ного водного раствора сахарозы C12H22O11 .
152. Раствор, состоящий из глицерина C3H5 OH 3 массой 23,0 г и ацетона CH3 CO массой 1000 г кипит при температуре на 0,38 град выше,
чем чистый ацетон. Вычислите эбулиоскопическую константу ацетона.
153. Вычислите массу этиленгликоля C2 H4 OH 2 , которую следует добавить к 5,00 кг воды, чтобы температура замерзания раствора стала равна
–10° С.
154. |
При какой температуре закипит раствор, состоящий из глицерина |
C3H5 OH 3 |
и воды, и замерзающий при температуре –10° С? |
155. |
При какой температуре замерзнет раствор, приготовленный |
сливанием 8,00 л воды и 2,00 л метанола CH3OH ( 0,792 г/мл)? |
|
156. |
Раствор, содержащий в метаноле CH3OH объемом 100 мл |
( 0,792 |
г/мл) иод массой 7,40 г, кипит при 65,0° С. Температура кипения |
метанола 64,7° С, эбулиоскопическая константа его 0,84 град. Сколько атомов содержит молекула иода в растворе?
157. В водном растворе объемом 0,500 л содержится неэлектролит массой 20,0 г. Осмотическое давление этого раствора при 0° С равно 5,04 105
Па. Плотность раствора равна 1,01 г/мл. При какой температуре замерзнет этот раствор?
158.Определите температуры кипения и замерзания 7,5 %-ного водного раствора глюкозы C6 H12O6 .
159.При растворении неэлектролита массой 4,60 г в воде массой 250 г
температура замерзания понижается на 0,37 град. Вычислите молярную массу неэлектролита.
38
160. Раствор, содержащий фенол C6 H5OH массой 3,6 г в бензоле C6 H6
массой 100 г, замерзает при 3,5° С. Чистый бензол замерзает при 5,5° С.
Рассчитайте криоскопическую константу бензола.
7. Способы выражения состава растворённого вещества
Примеры решения задач
Пример 1. В водном растворе хлорида бария объемом 0,800 л с плотностью 1,20 г/мл содержится BaCl2 массой 192 г. Вычислите массовую долю, молярную долю, молярную концентрацию, молярную концентрацию эквивалентов.
Решение. Массовая доля
|
|
m |
|
|
|
m |
|
|
|
|
192 |
|
0,200 , или % 0,200 100 20,0% . |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
mр |
V |
800 1,20 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
где т — масса BaCl2 , г; mр |
— масса раствора, г; V — объем раствора, мл; ρ — |
||||||||||||||||||||||
плотность раствора, г/мл. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Молярная доля |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n n H2O |
|
|
||||||
Количество BaCl2 |
в растворе |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
m |
|
|
192 |
0,922 моль; |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M BaCl2 |
208 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
количество H2 O в растворе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
n |
|
m H2O |
|
|
mр |
m |
|
|
800 1,20 192 |
42,7 |
моль; |
||||||||||
|
|
|
M H2O |
M H2O |
18,0 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
отсюда молярная доля |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
0,922 |
|
|
|
0,0211, или % 0,0211 100 2,11 мол%. |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
0,922 42,7 |
|
|
Молярная концентрация

39
С Vn 0,9220,800 1,15 моль/л,
где V — объем раствора, л.
Молярная концентрация эквивалентов
|
|
|
|
|
|
|
Cэк |
nэк |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
где nэк |
— количество эквивалентов BaCl2 , моль-экв. |
|
||||||||
|
Поскольку в молекуле BaCl2 ион Ba 2 или 2Cl- эквивалентны двум |
|||||||||
ионам |
водорода |
H2 , |
то |
эквивалент Э BaCl2 1 |
BaCl2 , а количество |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
||
эквивалентов BaCl2 |
вдвое больше количества моль BaCl2 : nэк 2n . Отсюда |
|||||||||
|
|
|
|
Cэк |
|
2n |
2C 2 1,15 2,30 моль-экв/л. |
|||
|
|
|
|
V |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример 2. Какой объем раствора (1) КОН с массовой долей 1 34,9 % |
|||||||||
( 1 |
1,34 |
г/мл) следует взять для приготовления раствора (2) объемом V2 250 |
||||||||
мл |
с |
2 |
11,0 % ( 2 1,10 |
г/мл)? Чему равна молярная концентрация C2 |
||||||
полученного раствора? Какова станет молярная концентрация C3 раствора |
||||||||||
(3), если к полученному раствору (2) добавить VД 1,00 л воды? |
||||||||||
|
Решение. К |
решению можно подойти, исходя из неизменности в |
исходном и полученных растворах: 1) массы КОН, г; 2) количества КОН, моль.
Более рационален второй подход.
Количество КОН
n Mm ,
где т — масса КОН; М — молярная масса КОН. Учитывая, что m V2 2 2
получаем
n |
V2 2 2 |
|
|
250 мл 1,10 г мл 0,110 |
0,539 |
моль. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
M |
|
|
|
|
56,1г моль |
|
|
|||
Молярная концентрация |
|
|
|
|
|
||||||
|
С2 |
|
n |
|
0,539 моль |
2,16 моль/л. |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
V2 |
|
0,250 л |
|
|

40
(Обратите внимание на соответствие размерностей величин.)
Для исходного раствора
|
|
|
|
|
|
|
n |
V1 1 1 |
, |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
|
|||
отсюда объем исходного раствора равен |
|
|||||||||||||
|
V |
|
nM |
|
0,539 56,1 |
64,7 мл. |
||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
1 |
|
1 1 |
|
1,34 0,349 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
После разбавления |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
C3 |
n |
|
|
|
n |
|
|
|
0,539 |
|
|
|
0,431 моль/л. |
|
|
V2 |
|
|
|
0,250 1,00 |
|||||||||
V3 |
Vд |
|
|
|||||||||||
Пример 3. Раствор AgNO3 объемом 20,0 мл прореагировал в |
||||||||||||||
эквивалентных соотношениях |
с |
раствором |
Na2 CrO4 объемом 15,6 мл с |
молярной концентрацией 0,100 моль/л. Определите: а) молярную
концентрацию AgNO3 в исходном растворе; б) массу и количество AgNO3 |
в |
|||||||||||||||||||||||||||||
исходном растворе; в) массу и количество полученного осадка Ag2 CrO4 . |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
Решение. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2AgNO3 Na |
2 CrO4 |
Ag2 CrO4 |
|
2Na2 NO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
1 |
|
2 |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для упрощения формы записи все величины, |
|
относящиеся к AgNO3 , будем |
||||||||||||||||||||||||||||
обозначать с индексом (1), относящиеся к |
|
|
Na2 CrO4 — с |
индексом |
|
(2); |
||||||||||||||||||||||||
относящиеся к Ag2 CrO4 — с индексом (3). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Значения эквивалентов: |
Э 1AgNO ; |
|
Э |
|
1 |
|
Na CrO ; |
|
Э |
1 |
Ag CrO . |
|||||||||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
2 |
2 |
|
2 |
|
4 |
|
|
1 |
2 |
|
2 |
|
|
4 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Молярные массы |
эквивалентов: |
|
M |
|
1 |
M |
|
; M |
эк 2 |
1 |
M |
|
; |
M |
эк 3 |
1 |
2 |
M |
|
. |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
эк |
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
3 |
|
||||||
Молярные концентрации эквивалентов: Cэк 1 |
C1 ; Cэк 2 |
2C2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
Из закона эквивалентов Cэк 1 V1 |
Cэк 2 V2 . Отсюда концентрация AgNO3 |
в |
||||||||||||||||||||||||||||
исходном растворе: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cэк 1 С1 |
Сэк 2 V2 |
|
2 0,100 15,6 |
0,156 моль/л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
V1 |
|
|
|
|
20,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Количество моль эквивалентов всех веществ, участвующих в реакции, |
||||||||||||||||||||||||||||||
одинаково, т.е. nэк 1 |
nэк 2 nэк 3 |
nэк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|