Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия

.pdf
Скачиваний:
144
Добавлен:
10.06.2015
Размер:
2.39 Mб
Скачать

31

123.Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций

идля константы равновесия:

2CO г O2 г 2CO2 г ;

H 0 0 .

Как следует изменить в реакционном сосуде: а) температуру; б)

давление, чтобы сместить равновесие в прямом направлении?

124.Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций

иконстанты равновесия:

MgCO3 к MgO к CO2 г ; H 0 0

В каком направлении сместится равновесие: а) по мере накопления в реакторе MgO ; б) при увеличении в реакторе давления; в) при увеличении

температуры?

125. Напишите выражения для скоростей прямой и обратной реакций:

2NO2 г 2NO г O2 г .

Как изменятся эти скорости: а) при увеличении концентрации NO в три раза; б) при увеличении давления в реакционном сосуде в два раза?

Как эти воздействия повлияют на состояние равновесия и величину константы равновесия? Напишите выражение для константы равновесия.

126. Перед началом реакции:

 

2NO O2

2NO2

 

 

исходные концентрации были

равны (моль/л): cNO исх 1,50 ;

 

cO2 исх 0,50 .

Какими станут концентрации cNO

и cNO

, когда концентрация O

2

будет равна

 

 

 

2

 

 

cO

0,05 ? Во сколько раз уменьшится при этом скорость реакции?

 

2

 

 

 

 

127.При 300 К константа скорости первой реакции в 100 раз больше

константы скорости второй реакции:

k1 100k2 . Температурные

коэффициенты Вант-Гоффа для этих реакций равны, соответственно: 1 2,0 ;

2

3,0 . При какой температуре константы скорости этих реакции

сравняются?

32

128.Вычислите температурный коэффициент Вант-Гоффа, если при

455 К скорость некоторой реакции разложения равна 8,08 10 4 моль/(лс), а

при 498 К — 8,0 10 2 моль/(лс). Какова будет скорость этой реакции при 440

К?

129. При 298 К реакция завершается за 120 с. Сколько времени

потребуется для завершения этой реакции при 293 К, если время протекания реакции обратно пропорционально скорости реакции, а температурный

коэффициент Вант-Гоффа равен 2,6?

 

130.

В гомогенной газовой системе устанавливается

равновесие:

A 2B D .

Как изменятся скорости прямой и обратной

реакций при

разбавлении реагирующей смеси в четыре раза? В каком направлении при этом сместится равновесие?

131.

Константа равновесия

реакции A2 г 3B2 г 2AB3 г при

некоторой

температуре

равна

K 2,5 .

Равновесные

концентрации:

B2 0,6 моль/л; AB3 1,8 моль/л. Вычислите равновесную концентрацию A 2

и исходные концентрации A 2 и B2 .

 

 

 

132.

При некоторой температуре константа равновесия реакции

A г 2B г

равна K 2,6 .

Равновесная

концентрация

B 0,36 моль/л.

Вычислите равновесную и исходную концентрации А. Сколько вещества А

процентах) прореагировало к моменту равновесия?

133.

Равновесие A г B г D г установилось

при концентрациях

(моль/л): A 2,0 ; B 4,5 ; D 9,0 .

 

В равновесную систему добавили вещество В в количестве 4,0 моль/л.

Определите новые равновесные концентрации.

 

134.

Температурные коэффициенты прямой и

обратной реакций

2A г B г

2D г соответственно равны 2,0 и 3,0. В какую сторону сместится

равновесие, если одновременно увеличить давление в системе в два раза и увеличить температуру на 30 градусов? Каков знак теплового эффекта прямой реакции?

33

135. В какую сторону сместится равновесие 2AB2 г A2 г 2B2 г ,

если одновременно увеличить давление в системе в три раза и увеличить температуру на 20 градусов? (Температурные коэффициенты прямой и обратной реакций соответственно равны 4,0 и 2,0.) Каков знак теплового эффекта прямой реакции?

136.Как изменится константа скорости реакции N2 O4 2NO2 ,

энергия активации которой равна 54,4 кДж/моль, при уменьшении температуры от 25 до 15° С?

137. Как изменится скорость реакции C2 H4 H2 C2 H6 , энергия

активации которой равна 180,5 кДж/моль, при увеличении температуры от

400 до 450 К?

138. Определите энергию активации реакции, если при увеличении

температуры от 500 до 800 К константа скорости реакции возросла в 670 раз.

139. Константа равновесия 2AB г A2 г 2B к равна 15,0.

Определите равновесные концентрации AB и A2 , если до начала реакции концентрация АВ была равна 5,0 моль/л. В каком направлении сместится равновесие, если увеличить давление в реакционном сосуде?

140. Температурный коэффициент Вант-Гоффа некоторой реакции в интервале температур 400—430 К равен 3,5. Определите энергию активации этой реакции.

6. Общие свойства растворов неэлектролитов

Примеры решения задач

Пример 1. Осмотическое давление раствора, содержащего нелетучий неэлектролит массой 90,0 г в 2,00 л раствора при 0° С равно 5,67 105 Па

(плотность 1,01 г/мл). Вычислите для этого раствора: 1) давление пара над раствором при 0° С, если давление пара воды при этой температуре равно

610,5 Па; 2) температуру кристаллизации, если криоскопическая константа

34

воды равна 1,86 град; 3) температуру кипения, если эбулиоскопическая

константа воды равна 0,516 град.

Решение. 1) Давление пара над раствором определяется по

тонометрическому закону Рауля

p0 p

 

n

,

p0

n0 n

где p0 — давление пара над чистым растворителем (водой); р давление пара растворителя (воды) над раствором; n — количество неэлектролита,

моль; n0 — количество растворителя (воды), моль. Отсюда давление пара над раствором

 

 

 

 

n

 

 

p p

0

1

 

 

.

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n0 n

 

Рассчитаем количество воды в растворе:

n0

m

0

 

mр m

 

V m

 

2000 1,01 90,0

107,2

моль,

 

 

 

 

 

M

0

M

0

M 0

18,0

 

 

 

 

 

 

где m0 — масса воды, г;

M 0

молярная масса воды, г/моль; mр масса

раствора, г; т масса неэлектролита, г; Vобъем раствора, мл.

Количество неэлектролита рассчитаем из осмотического закона Вант-

Гоффа:

 

 

 

 

 

 

V nRT .

 

 

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

V

 

5,67 105 2,00 10 3

 

0,500 моль,

RT

 

 

 

8,314 273

 

 

 

 

 

 

 

 

где — осмотическое

давление, Па; V объем, м3 ; n — количество

неэлектролита, моль; R

 

— универсальная газовая постоянная, 8,314

Дж/(моль∙К); Т абсолютная температура, К.

Молярная масса неэлектролита:

 

 

 

 

M

m

 

90,0

180

г/моль,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

0,500

 

 

 

где m – масса неэлектролита, г.

Подставив значения в уравнение (1), получим

 

 

35

 

 

 

 

 

0,500

 

 

 

p 610,5 1

 

 

 

 

607,7

Па.

107,2 0,500

 

 

 

 

 

2. Воспользуемся криоскопическим и эбулиоскопическим законами Рауля, согласно которым понижение температуры кристаллизации

(замерзания) и повышение температуры кипения раствора T по сравнению с температурами кристаллизации и кипения растворителя выражаются уравнением

T K 1000m , m0 M

где К криоскопическая или эбулиоскопическая константы.

Понижение температуры кристаллизации

 

1000m

1000m

1000 90,0

 

 

Tкр Kкр

 

 

 

Kкр

V m M 1,86 2000 1,01 90,0 180 0,48

град.

m M

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вода кристаллизуется при 0,00° С, следовательно, раствор

кристаллизуется при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

0,00 T 0,48 С .

 

 

 

 

 

 

 

 

кр

 

 

 

 

кр

 

 

3. Повышение температуры кипения раствора

 

 

1000m

1000m

1000 90,0

 

 

Tкип Kэб

 

 

Kэб

V m M

0,516 2000 1,01 90,0 180 0,13

 

град.

m M

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вода кипит при 100,00° С, следовательно, раствор кипит при

 

 

 

 

 

 

T

100,00 0,13 100,13 С

 

 

 

 

 

 

 

 

кип

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример 2. Определите массовую долю (в %) глюкозы

C6 H12O6 в

водном растворе, если этот раствор кипит при 100,32° С.

 

 

Решение. Увеличение температуры кипения составляет:

 

 

 

 

 

 

 

T 100,32 100,00 0,32 град.

 

 

Из эбуллиоскопического закона Рауля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1000m

1000m

 

 

 

 

 

 

 

T Kэб

 

 

 

Kэб 100 M

 

 

 

 

 

 

 

 

m M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

определим массовую долю глюкозы, %:

 

 

 

 

 

 

 

100TM

 

 

 

 

100 0,32 180

 

 

 

 

 

 

 

10,0 %.

 

 

1000Kэб

TM

1000 0,516 0,32 180

 

 

36

Контрольные задания

141.Вычислите осмотическое давление раствора при 25° С, в одном литре которого содержится глюкоза C6 H12O6 массой 50,0 г.

142.Каково при 10° С осмотическое давление водного раствора, в 100

мл которого содержится этанол C2 H5OH массой 10,0 г и сахароза C12H22O11

массой 10,0 г?

143.Сколько граммов глицерина C3H5 OH 3 должен содержать один

литр водного раствора, чтобы его осмотическое давление было таким же, как у раствора, содержащего в 100 мл при той же температуре метанол CH3OH

массой 1,50 г?

144. В водном растворе объемом 750 мл содержится неэлектролит массой 3,00 г. Осмотическое давление этого раствора при 0° С равно

0,504 105 Па. Какова молярная масса неэлектролита?

145. Осмотическое давление водного раствора анилина C6 H5 NH2 при

15° С равно 7,00 105 Па. Вычислите массу анилина, содержащуюся в одном

литре раствора.

146. Давление паров воды при 65° С равно 0,250 105 Па. Определите давление пара при этой температуре над 5%-ным раствором мочевины

CO NH2 2 .

147. Определите массовую долю (в %) этиленгликоля C2 H4 OH 2 в

водном растворе, если понижение давления пара над раствором по сравнению с давлением над водой составило 5,60%.

148.Вычислите молярную массу глюкозы C6 H12O6 , если понижение

давления водяного пара над раствором (56,0 г глюкозы в 216 г воды)

составило 2,53%.

149. Давление пара воды при 303 К равно 4240 Па. Какую массу глицерина C3H5 OH 3 следует растворить в 10,0 л воды, чтобы понизить давление пара при данной температуре до 4000 Па?

37

150. Давление пара над раствором, содержащим 2,10 г нелетучего неэлектролита в 100 г ацетона CH3 CO при некоторой температуре равно

23060 Па. Давление пара ацетона при этой температуре равно 23940 Па.

Рассчитайте молярную массу неэлектролита.

151. Определите температуру кипения 10,0 %-ного водного раствора сахарозы C12H22O11 .

152. Раствор, состоящий из глицерина C3H5 OH 3 массой 23,0 г и ацетона CH3 CO массой 1000 г кипит при температуре на 0,38 град выше,

чем чистый ацетон. Вычислите эбулиоскопическую константу ацетона.

153. Вычислите массу этиленгликоля C2 H4 OH 2 , которую следует добавить к 5,00 кг воды, чтобы температура замерзания раствора стала равна

–10° С.

154.

При какой температуре закипит раствор, состоящий из глицерина

C3H5 OH 3

и воды, и замерзающий при температуре –10° С?

155.

При какой температуре замерзнет раствор, приготовленный

сливанием 8,00 л воды и 2,00 л метанола CH3OH ( 0,792 г/мл)?

156.

Раствор, содержащий в метаноле CH3OH объемом 100 мл

( 0,792

г/мл) иод массой 7,40 г, кипит при 65,0° С. Температура кипения

метанола 64,7° С, эбулиоскопическая константа его 0,84 град. Сколько атомов содержит молекула иода в растворе?

157. В водном растворе объемом 0,500 л содержится неэлектролит массой 20,0 г. Осмотическое давление этого раствора при 0° С равно 5,04 105

Па. Плотность раствора равна 1,01 г/мл. При какой температуре замерзнет этот раствор?

158.Определите температуры кипения и замерзания 7,5 %-ного водного раствора глюкозы C6 H12O6 .

159.При растворении неэлектролита массой 4,60 г в воде массой 250 г

температура замерзания понижается на 0,37 град. Вычислите молярную массу неэлектролита.

38

160. Раствор, содержащий фенол C6 H5OH массой 3,6 г в бензоле C6 H6

массой 100 г, замерзает при 3,5° С. Чистый бензол замерзает при 5,5° С.

Рассчитайте криоскопическую константу бензола.

7. Способы выражения состава растворённого вещества

Примеры решения задач

Пример 1. В водном растворе хлорида бария объемом 0,800 л с плотностью 1,20 г/мл содержится BaCl2 массой 192 г. Вычислите массовую долю, молярную долю, молярную концентрацию, молярную концентрацию эквивалентов.

Решение. Массовая доля

 

 

m

 

 

 

m

 

 

 

 

192

 

0,200 , или % 0,200 100 20,0% .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mр

V

800 1,20

 

 

 

 

 

 

 

где т — масса BaCl2 , г; mр

— масса раствора, г; V — объем раствора, мл; ρ

плотность раствора, г/мл.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Молярная доля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n n H2O

 

 

Количество BaCl2

в растворе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

m

 

 

192

0,922 моль;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M BaCl2

208

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

количество H2 O в растворе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

m H2O

 

 

mр

m

 

 

800 1,20 192

42,7

моль;

 

 

 

M H2O

M H2O

18,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отсюда молярная доля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,922

 

 

 

0,0211, или % 0,0211 100 2,11 мол%.

 

 

 

 

0,922 42,7

 

 

Молярная концентрация

39

С Vn 0,9220,800 1,15 моль/л,

где V — объем раствора, л.

Молярная концентрация эквивалентов

 

 

 

 

 

 

 

Cэк

nэк

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

где nэк

— количество эквивалентов BaCl2 , моль-экв.

 

 

Поскольку в молекуле BaCl2 ион Ba 2 или 2Cl- эквивалентны двум

ионам

водорода

H2 ,

то

эквивалент Э BaCl2 1

BaCl2 , а количество

 

 

 

 

 

 

 

2

 

эквивалентов BaCl2

вдвое больше количества моль BaCl2 : nэк 2n . Отсюда

 

 

 

 

Cэк

 

2n

2C 2 1,15 2,30 моль-экв/л.

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример 2. Какой объем раствора (1) КОН с массовой долей 1 34,9 %

( 1

1,34

г/мл) следует взять для приготовления раствора (2) объемом V2 250

мл

с

2

11,0 % ( 2 1,10

г/мл)? Чему равна молярная концентрация C2

полученного раствора? Какова станет молярная концентрация C3 раствора

(3), если к полученному раствору (2) добавить VД 1,00 л воды?

 

Решение. К

решению можно подойти, исходя из неизменности в

исходном и полученных растворах: 1) массы КОН, г; 2) количества КОН, моль.

Более рационален второй подход.

Количество КОН

n Mm ,

где т — масса КОН; М — молярная масса КОН. Учитывая, что m V2 2 2

получаем

n

V2 2 2

 

 

250 мл 1,10 г мл 0,110

0,539

моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

56,1г моль

 

 

Молярная концентрация

 

 

 

 

 

 

С2

 

n

 

0,539 моль

2,16 моль/л.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2

 

0,250 л

 

 

40

(Обратите внимание на соответствие размерностей величин.)

Для исходного раствора

 

 

 

 

 

 

 

n

V1 1 1

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

отсюда объем исходного раствора равен

 

 

V

 

nM

 

0,539 56,1

64,7 мл.

 

 

 

 

1

 

1 1

 

1,34 0,349

 

 

 

 

 

 

 

После разбавления

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C3

n

 

 

 

n

 

 

 

0,539

 

 

 

0,431 моль/л.

 

V2

 

 

 

0,250 1,00

V3

Vд

 

 

Пример 3. Раствор AgNO3 объемом 20,0 мл прореагировал в

эквивалентных соотношениях

с

раствором

Na2 CrO4 объемом 15,6 мл с

молярной концентрацией 0,100 моль/л. Определите: а) молярную

концентрацию AgNO3 в исходном растворе; б) массу и количество AgNO3

в

исходном растворе; в) массу и количество полученного осадка Ag2 CrO4 .

 

 

 

 

Решение.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2AgNO3 Na

2 CrO4

Ag2 CrO4

 

2Na2 NO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для упрощения формы записи все величины,

 

относящиеся к AgNO3 , будем

обозначать с индексом (1), относящиеся к

 

 

Na2 CrO4 — с

индексом

 

(2);

относящиеся к Ag2 CrO4 — с индексом (3).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Значения эквивалентов:

Э 1AgNO ;

 

Э

 

1

 

Na CrO ;

 

Э

1

Ag CrO .

 

 

 

1

 

 

 

 

 

3

 

 

 

2

2

 

2

 

4

 

 

1

2

 

2

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Молярные массы

эквивалентов:

 

M

 

1

M

 

; M

эк 2

1

M

 

;

M

эк 3

1

2

M

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

эк

 

 

1

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

3

 

Молярные концентрации эквивалентов: Cэк 1

C1 ; Cэк 2

2C2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из закона эквивалентов Cэк 1 V1

Cэк 2 V2 . Отсюда концентрация AgNO3

в

исходном растворе:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cэк 1 С1

Сэк 2 V2

 

2 0,100 15,6

0,156 моль/л.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

20,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Количество моль эквивалентов всех веществ, участвующих в реакции,

одинаково, т.е. nэк 1

nэк 2 nэк 3

nэк