РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ и РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ
•Электрофильное присоединение – присоединение, начинающееся с реакции положительно заряженной частицы с -связью.
•Нуклеофильное присоединение?
21
МЕХАНИЗМ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
•1. Катион галогена реагирует с -системой, образуя неустойчивый -комплекс.
•2. -комплекс разрушается и образуется -
комплекс.
•3. Нуклеофил (анион) атакует образовавшийся карбокатион.
22
Реакции фторирования по С-5. Реагент Бартона.
23
РЕАКЦИИ ПИРИМИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ БЕЛКОВ
•Вспомним биохимию. Как происходит
превращение уридина в тимидин? Отличие в СН3- группе. Переносчик одноуглеродных фрагментов
– фолиевая кислота. Источник – серин, который после реакции превращается в глицин.
•На пути превращения сталкиваемся с присоединением нуклеофильной группы белка по 6-положению гетероцикла
24
25
26
Что нужно знать после лекций
•Реакции по экзоциклическим аминогруппам. Тетраэдрический механизм нуклеофильного замещения. Ацилирование. Минорные компоненты нуклеиновых кислот как продукт модификации. Защита функциональных групп. Характер защитных групп при химическом синтезе олигонуклеотидов. Основные требования к защитным группам. Блокирование и деблокирование аминогрупп гетероциклических оснований: ацетильная, бензоильная, изобутирильная защиты. Основные способы введения и удаления защитных групп, механизмы соответствующих процессов.
•Получение фторпроизводного пиримидина.
•Реакции пиримидиновых оснований с нуклеофильными группами белков.
•Реакция аденинового гетероцикла с диэтилпирокарбонатом.
•
28