
- ••РЕАКЦИИ ПО ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМ ОСНОВАНИЯМ
- •АТОМ
- •РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В АТОМЕ ВОДОРОДА
- •ДВИЖЕНИЕ ЭЛЕКТРОНА В АТОМЕ
- •КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА И ОРБИТАЛИ
- •КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА
- •КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА
- •КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА
- •ПРИНЦИПЫ ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИПЫ ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •Схемы, иллюстрирующие уровни (а), подуровни (б), орбитали (в) атомов элементов
- •ПРИНЦИПЫ ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ эЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИП ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИП ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИП ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИП ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ПРИНЦИПЫ ЗАПОЛНЕНИЯ АТОМНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ЭЛЕКТРОНАМИ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ энергия связи
- •При сближении атомов между их внешними электронами с противоположными спинами происходит сильное обменное
- •КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ
- •ОТНОСИТЕЛЬНАЯ
- •ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
- •ХАРАКТЕРИСТИКА АТОМА энергия ионизации
- •ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
- •ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •СВОЙСТВА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
- •ПОЛЯРНОСТЬ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
- •ПОЛЯРНОСТЬ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
- •ПОЛЯРНОСТЬ и ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ СВЯЗИ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
- •СТРУКТУРА ЛЬЮИСА И ФОРМАЛЬНЫЙ ЗАРЯД
- •СТРУКТУРА ЛЬЮИСА И ФОРМАЛЬНЫЙ ЗАРЯД
- •СТРУКТУРА ЛЬЮИСА И ФОРМАЛЬНЫЙ ЗАРЯД
- •СВОЙСТВА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ длина связи
- •СВОЙСТВА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ кратность связи
- •ОСОБЕННОСТИ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ кратность связи
- •ОСОБЕННОСТИ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ насыщаемость связи
- •ОСОБЕННОСТИ КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ насыщаемость связи
- •Начиная с третьего периода, у атомов р-элементов при возбуждении электроны внешних s- и
- •СВОЙСТВА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ направленность
- •ГЕОМЕТРИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ
- •ГЕОМЕТРИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ
- •ГЕОМЕТРИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ
- •СОПРЯЖЕНИЕ КОВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ
- •ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
- •КЛАССИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
- •ТИПЫ РЕАКЦИООНОСПОСОБНЫХ ЧАСТИЦ
- ••Нуклеофильной будем называть реакцию, при которой биомолекула атакует электрофильный центр низкомолекулярного участника процесса
- ••Свободно-радикальные реакции сопровождаются взаимодействием свободных радикалов с молекулами с образованием новых свободных радикалов
- •Химическая модификация нуклеиновых кислот. Сайты модификации в гетероциклах
- •РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ
- •РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ
- •РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ. SN1
- ••Характерный пример участия соседней группы мы находим в реакциях горчичного газа [бис-(2-хлорэтил)сульфида или
- •Химическая модификация гетероциклических оснований.
- •Природные алкилирующие реагенты (Повторите биохимию – механизмы переноса одноуглеродных
- •Азотистые аналоги иприта. Механизм SN1
- •Алкилирующие соединения латентной активности
- •Образование активной формы циклофосфана происходит в
- •Действие монозамещенных ( -хлорэтил)-аминов и ( -хлорэтил)-сульфидов
- •Взаимодействие нуклеиновых кислот и их компонентов с диметилсульфатом. Механизм SN1 или
- •Взаимодействие нуклеиновых кислот и их компонентов с диметилсульфатом
- •Метилирование ДНК
- •Разрыв молекулы ДНК (1)
- •Расщепление молекулы ДНК по АП-сайту
- •Взаимодействие с диазометаном. Зависимость от типа растворителя. Где ошибка в структуре?
- •Реакции с N-метил-N-нитрозосоединениями
- •Постсинтетическая модификация нуклеиновых кислот. Минорные основания
- •Природные алкилирующие реагенты (Повторите биохимию – механизмы переноса одноуглеродных
- •Схема синтеза S-аденозилметионина
- •S-аденозилметионин - алкилирующий реагент. SN2 механизм – нуклеофильное бимолекулярное
- •Метилирование ДНК (пострепликационная модификация)
- •Метилирование в последовательности -GC- цитозина
- •Алкилирование (метилирование) пуринов
- •Алкилирование аденозина
- •Алкилирование пиримидинов
- •Изопренилирование НК. Механизм SN1 или SN2?
- •Алкилирование аденозина
- •Минорные основания РНК. Вопрос: кислородсодержащие или серусодержащие гетероциклические основания будут проявлять большую реакционную
- •Реакции замещения у экзоциклических атомов кислорода и серы
- •Реакции замещения у экзоциклических атомов кислорода и серы
- •Реакции замещения у экзоциклического атома серы и азота в составе гетероцикла
- •Введение фотоактивируемых групп в молекулы НК с привлечением алкилирующих реагентов (А)
- •ДЛЯ ЧЕГО НУЖНЫ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ.
- •БИООРТОГОНАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
- •БИООРТОГОНАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
- •БИООРТОГОНАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ. УСЛОВИЯ БИООРТОГОНАЛЬНОСТИ
- •А сколько биоорганику реакций нужно?
- ••Природа собирает все из молекул, как из конструктора «Лего». Мы тоже пытаемся пользоваться
- •Асколько химику реакций нужно?
- •ПЕРСПЕКТИВЫ "CLICK"-ХИМИИ
- •РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ. Пример для чего надо получать производные алкинов (например, для клик-
- •ПРИМЕР ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КЛИК-ХИМИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОЧАСТИЦ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫМИ НУКЛЕОЗИД-5’-ТРИФОСФАТОВ, НЕСУЩИХ ФЛУОРЕСЦЕНТНУЮ РЕПОРТЕРНУЮ ГРУППУ
- •СХЕМА СИНЕЗА ИСХОДНОГО КОМПОНЕНТА ДЯ КЛИК-ХИМИИ
- •Пример использования наночастиц, полученных через клик-химию, для доставки нуклеотидного материала внутрь клетки
- •БИООРТОГОНАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
- •БИООРТОГОНАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
- •Что нужно знать после лекций

При сближении атомов между их внешними электронами с противоположными спинами происходит сильное обменное взаимодействие, приводящее к появлению общей электронной пары. При этом возрастает электронная плотность в межъядерном пространстве, что способствует
притяжению ядер взаимодействующих атомов.
21
КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ
•Слово «ковалентная» буквально означает «объединенная».
•Химическая связь, осуществляемая за счет одной или нескольких электронных пар, сильно взаимодействующих с ядрами обоих соединяемых атомов, называется КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗЬЮ.
•Ковалентная связь образуется между атомами элементов, электроотрицательности которых одинаковы или различаются в пределах 1,7
22
ОТНОСИТЕЛЬНАЯ
ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ
•Электроотрицательность – это способность атома элемента притягивать к себе электроны, обобществляемые при образовании химической связи.
•ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬЮ (ОЭО)
атома элемента называют величину, характеризующую относительную способность атома элемента притягивать к себе общие электроны в молекуле.
•За единицу электроотрицательности принята электроотрицательность атома лития. Наименьшую электроотрицательность, 0.79. имеет цезий. У фтора этот показатель равен 4,0. Относительно данных величин рассматриваются электроотрицательности остальных элементов.
23
ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
•У элементов в пределах периода с увеличением заряда атомного ядра наблюдается увеличение ОЭО: наименьшие значения характерны для элементов группы IA, т.е. щелочных металлов, а наибольшие – для галогенов, элементов группы VIIA.
•Внутри группы электроотрицательность элементов уменьшается сверху вниз. Чем выше электроотрицательность, тем сильнее выражены у элемента неметаллические свойства, а при малой электроотрицательности элемент обладает металлическими свойствами.
24
ХАРАКТЕРИСТИКА АТОМА энергия ионизации
•Лучшей мерой электроотрицательности атома элемента является среднее значение его энергии ионизации и сродства к электрону.
•Энергия ионизации (Еи) (кДж/моль)– это энергия отрыва электрона от атома элемента с образованием катиона. Таким образом, энергия ионизации является важной характеристикой атома, определяющей его способность отдавать электрон.
•Малое значение энергии ионизации атома элемента свидетельствует о металлических свойствах этого элемента, и, наоборот, большое значение указывает на неметаллические свойства элемента.
25
ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
•Энергия сродства к электрону (Еср) (кДж/моль) – это энергия присоединения электрона атомом элемента с образованием аниона.
•Энергия сродства к электрону также является периодическим свойством, причем она возрастает у элементов в пределах периода слева направо, достигая максимальных значений у галогенов. Это связано с их электронной конфигурацикй ns2np5, в которой недостает только одного электрона до энергетически выгодной конфигурации ns2np6, характерной для атомов благородных газов.
26
ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АТОМОВ ЭЛЕМЕНТОВ
•У элементов групп А сверху вниз наблюдается уменьшение энергии сродства к электрону вследствие существенного увеличения атомного радиуса. У элементов групп Б сверху вниз, наоборот, энергия сродства к электрону увеличивается, что связано со значительным возрастанием заряда ядра и незначительным увеличением радиуса их атомов.
•Если атомы двух элементов сильно различаются значениями энергии ионизации и энергии сродства к электрону, то такие элементы будут легко реагировать друг с другом с образованием прочной связи. Использование этих характеристик ограничено тем, что они применимы только к изолированным атомам.
27
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
механизмы возникновения ковалентной связи
•Ковалентная связь, в зависимости от того, как возникает общая электронная пара, может образовываться по ОБМЕННОМУ или ДОНОРНО- АКЦЕПТОРНОМУ механизму.
•ОБМЕННЫЙ МЕХАНИЗМ. При обменном механизме в образовании общей электронной пары от каждого атома участвуют и атомная орбиталь, и неспаренный электрон, находящийся на этой орбитали.
28
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
механизмы возникновения ковалентной связи
•Донорно-акцепторный механизм. Донорно- акцепторный механизм возникновения ковалентной связи наблюдается в тех случаях, когда один компонент (донор) имеет на атомной орбитали внешнего уровня электронную пару, а другой (акцептор) – свободную орбиталь. При слиянии атомных орбиталей возникает молекулярная орбиталь, на которой находится общая электронная пара, ранее принадлежавшая донору.
•Связь, образованную по донорно-акцепторному механизму, часто называют донорно-акцепторной, координационной или координативной. Это не особый вид связи, а лишь иной механизм
образования ковалентной связи. |
29 |
|

30